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碱与表面活性剂在油水界面上协同作用 　　摘要：通过对比油/碱（O/A）、油/碱表面活性剂（O/AS）体系的动态界面张力，发现加入碱降低油水界面张力（DIFTmin），而高碱浓度下，界面张力反而升高；加入表面活性剂后，低碱浓度时界面张力升高，而高碱浓度下体系的界面张力显著降低.通过对比相同离子浓度下NaOH与NaOH-NaCl溶液与重油的界面张力发现，OH-也对高碱浓度下界面张力的升高具有重要的影响；通过测定油碱作用后从油相扩散至水相的总碳含量（TOC）的变化，发现油相扩散至水相的组分的量增加.综合考虑上述实验结果，认为NaOH和外加表面活性剂在油水界面上的协同作用为：NaOH与重油潜在的界面活性物质作用生成原位表面活性剂，外加表面活性剂取代原位表面活性剂在油水界面上发生吸附，促进原位界面活性物质离开油水界面，从而使得原油中潜在的界面活性物质得以与原油反应，进而生成更多的原位界面活性物质从而降低油水界面张力. 　　关键词：碱；表面活性剂；协同作用；油水界面 　　中图分类号：TE626.24 文献标识码：A 　　随着常规原油的消耗，目前对重油的开采和利用显得越来越重要.我国的重油资源分布很广，重油的开采量约为1 260万吨/a，重油的开采是我国石油开采中的难题.化学驱是目前比较成熟的一种提高采收率的技术（EOR）.随着针对提高重油采收率研究的进行，目前认为化学驱提高重油的采收率的机理主要为形成O/W或者W/O乳状液[1-3]，以及形成油带[4-5]等，进而提高驱替液的驱替效率.而在化学驱的研究中，油和碱的相互作用对提高采收率是非常重要的.有研究发现当油与水有足够长的预接触时间以后，动态界面张力的最小值将消失.且加入碱后，界面膜扩张模量升高34倍[6].由于电解质离子也会对油水的界面性质产生影响进而影响驱油效果[7-8]，所以国内外的学者就碱和表面活性剂间协同作用的机理进行了研究.有研究认为：NaOH中的Na+可以与原位形成的界面活性物质生成难以分解的皂类，进而造成油水界面张力的升高[9].碱对于降低重油/碱溶液的界面张力具有十分重要的作用[10-11].存在一最佳的碱浓度使油水界面张力降至最低[12]，碱通过和重油中的极性物质作用，原位生成表面活性物质来降低油水界面张力，向重油/碱体系中加入表面活性剂后，碱和表面活性剂间存在的协同作用可以显著降低界面张力至超低水平[13-14].目前关于碱和表面活性剂在重油/水界面上协同作用机理的研究不多.Liu[15]等研究了碱和重油的动态界面张力后认为碱和外加表面活性剂间的协同作用机理为碱与油样中的酸性物质作用生产原位表面活性剂，进而原位表面活性剂与外加的表面活性剂发生协同作用，显著降低界面张力. 　　目前的研究已经证实了碱和表面活性剂之间的确存在协同作用，而且碱和油样中的界面活性物质反应生成的原位表面活性剂可以更有效地降低油水界面张力[12]，但是关于碱和表面活性剂的协同作用的机理仍不清楚.本文针对科特重油与不同碱溶液的动态界面张力进行了研究，通过观察界面张力的动态变化过程中界面活性物质在油水界面的扩散，来研究表面活性剂和碱的协同作用. 　　1实验部分 　　1.1油样和试剂 　　实验所用油样为科特重油（加拿大，萨斯喀彻温），粘度1 500 mPa?s（22.5 ℃），密度950.4 kg/m3，酸值1.4 mg KOH/g.进行实验前，油样在35 ℃下离心2 h以除去水和夹带的固体. 　　本实验中所用的碱为NaOH（分析纯），经过大量的实验筛选后，选用能较好降低科特重油与水界面张力的阴离子表面活性剂CS460.为了排除水中离子对界面张力的干扰，实验中用到的所有的溶液均采用去离子水配置.不同浓度碱溶液的pH值见表1，文中所用浓度为质量浓度.从表中数据可以看出，本文采用碱液的pH值都大于11. 　　1.2动态界面张力（IFT）的测量 　　用旋转滴界面张力仪（TX500，美国）测量不同油水体系的界面张力.当仪器的旋转速度达到设定值后，每12 s记录一次界面张力值，将瞬时界面张力值对时间作图得到动态界面张力曲线，并利用相机对油滴进行拍照. 　　1.3TOC（有机碳含量总值）的测量 　　利用TOCVE（岛津公司）来测量水相的总有机碳含量（TOC）.将油样与不同的水溶液按照1∶5的体积比混合后，静置使油水两相分离，然后测量水相的TOC.通过比较混合前后水相TOC的变化，分析从油相扩散至水相的组分量的变化. 　　2结果与讨论 　　2.1表面活性剂、碱对油水界面张力值影响 　　分别对不同浓度的表面活性剂溶液（50 800 μg/g）与油样的界面张力进行了测量，其结果如图1所示.结果表明，当只有表面活性剂存在时，含50 μg/g CS460的油水体系的界面张力值较高（3.9