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聚苯胺复合导电织物研究进展 　　摘要： 　　本文介绍了近年来国内外聚苯胺复合导电织物的研究现状，对聚苯胺结构与性能的关系以及与织物的结合方式进行了比较详细的阐述和探讨，同时指出了聚苯胺复合导电织物研究中存在的问题，并对该类导电织物的应用前景进行了展望。 　　 　　关键词：聚苯胺；导电织物；结构；性能特点 　　 　　1引言 　　导电聚合物根据其导电机理的不同可分为电子导电聚合物（如聚乙炔、聚苯胺、聚吡咯、聚噻吩等）、离子导电聚合物（如聚2-乙烯基吡啶等）和氧化还原导电聚合物（如聚乙烯二茂铁等）。其中电子导电聚合物的研究与开发最为活跃，因其无需添加任何导电性物质，即自身就具有导电性，故这类导电聚合物又可被称为本征导电聚合物（intrinsic conducting polymer， ICP）。在众多的ICP中，聚苯胺（PANI）因其单体价格便宜、制备条件简单，不仅具有优良的耐腐蚀???能，而且具有优异的电学和光学特性，所以受到了广泛的关注和研究[1-3]。 　　将聚苯胺与普通织物相结合，不仅可以制备出具有抗静电、防电磁辐射等功能的功能型纺织品，而且利用织物本身的柔韧性，可以在改变基质形状的基础上保证表面聚苯胺薄膜的完整性和导电性，两者复合所得的新型织物实现了材料的多元化、智能化，提升了织物的品质和服用性能，在医学、军事等许多特殊领域中发挥了重要的作用。 　　 　　2聚苯胺的结构与性质 　　聚苯胺的结构比较复杂，合成方法、反应条件及后处理条件的不同，都会使所得产物的结构产生较大差别，而聚苯胺的导电性、化学稳定性以及电化学活性等性能都与其结构密不可分。对于聚苯胺结构的认识，人们曾作过许多研究[4]，目前被广泛公认的结构模型如图1所示： 　　聚苯胺不同于某些本征导电聚合物（如聚吡咯及聚噻吩等），在它的结构中，存在着三种易于实现的氧化态，其范围从充分还原（y=1）的隐翠绿亚胺式（leuco emeraldine）到半氧化态（y=0.5）的翠绿亚胺式（emeraldine），直至完全氧化（y=0）的过苯胺黑式（pernigraniline），在这一变化过程中，随着氧化程度的不断提高，聚苯胺的颜色依次表现为黄色、绿色、蓝色直至黑色。其中，隐翠绿亚胺式和过苯胺黑式基本不具有电导性，而翠绿亚胺式是电导率最高的状态，其形成的翠绿亚胺盐（ES）如图2所示： 　　图2中，A－为掺杂阴离子。掺杂一般是借助一些气体掺杂剂（如碘蒸汽）和液体掺杂剂（如质子酸或路易斯酸），或通过电化学的氧化或还原来实现。化学聚合法通过质子酸掺杂后，其电导率可提高12个数量级，电化学方法则通过改变聚苯胺的氧化状态来达到改变电导率的目的。 　　聚苯胺的电活性源于分子链中的π电子共轭结构：随分子链中π电子体系的扩大，π成键态和π*反键态分别形成价带和导带，这种离域的π电子共轭结构经A－掺杂可形成P 型和N 型导电态。不同于其他导电高分子在氧化剂作用下产生阳离子空位的掺杂机制，聚苯胺的掺杂过程中电子数目不发生改变，而是由掺杂的质子酸分解产生H + 和掺杂阴离子(如Cl－、SO42- 、PO43-等) 进入主链，与胺和亚胺基团中N 原子结合形成极子和双极子离域到整个分子链的π键中，从而使聚苯胺呈现较高的导电性[5-7]。这种独特的掺杂机制使得聚苯胺的掺杂和脱掺杂完全可逆，掺杂度受pH值和电位等因素的影响，并表现为外观颜色的相应变化，聚苯胺也因此具有电化学活性和电致变色特性[8-9]。 　　 　　3聚苯胺复合导电织物的制备 　　3.1原位化学聚合法 　　原位化学聚合法又称为现场吸附聚合法，根据工艺途径的不同，可将原位化学聚合法概括地分为一步法和分步法。 　　一步法的特点是将织物浸入含有盐酸或其他质子酸的苯胺单体溶液中，再滴入氧化剂（或者浸入氧化剂溶液中）瞬间引发聚合，聚苯胺在织物表面和反应液中同时进行链增长，此法可以获得较厚的聚苯胺沉积层。Olmedo等[10]在玻璃纤维表面沉积出厚度达到1.04 μm的PANI涂层。国内的潘玮等人[11]通过研究聚苯胺含量、测试时电场强度、施加电场时间等因素，对聚苯胺/涤纶复合织物导电性能的影响，发现这几种因素对织物的导电性能都具有一定的影响，并且在反应过程中应严格控制反应温度及反应液的pH值。一步法的缺点是产生的导电聚合物往往与织物结合不牢固，且聚苯胺同时在织物表面沉积和在溶液中生成，浪费原料。 　　不同于一步法，分步法是先将苯胺单体吸附于织物表面，干燥后，浸于仅含氧化剂的介质中，表面单体氧化聚合直接在织物表面形成导电层。赵亚萍等[12]采用织物预处理→苯胺单体吸附→氧化剂引发分步骤在涤纶织物表面均匀地沉积聚苯胺薄膜，同时在单体的氧化过程中引入机械挤压以对抗沉积过程中粉末产物出现，从而提高复合织物的导电性能。他