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聚乳酸降解研究进展 　　【摘 要】介绍了影响聚乳酸降解的主要因素以及加速聚乳酸降解的方法；归纳了降解改性后，聚乳酸所发生的物理和化学变化。 　　【关键词】聚乳酸 降解改性 综述 　　Abstract： The factors that affect the degradation of poly （lactic acid） and the degradation modification methods of poly （lactic acid） are introduced. Physical and chemical changes of poly （lactic acid） are summarized after degradation modification. Furthermore， the development prospects of poly （lactic acid） are previewed. 　　Key words： poly （lactic acid）；degradation modification；overview 　　聚乳酸（PLA）是一种可完全降解、对环境友好的脂肪族聚酯类高分子材料，它以谷物发酵得到的乳酸为原料聚合而得，废弃后可在微生物、水、酸、碱等作用下完全分解，最终产物是CO2和H2O；PLA也可回收，使其制品在酶的作用下降解为乳酸，循环使用[1]。 　　目前全球最大的PLA生产厂家是美国的NATURE WORKS（年产14.6万吨）。我国也有一些生产厂家，如浙江海正、上海同杰良、南通九鼎生物工程有限公司等，但是产量都还比较少。PLA已经在包装、医药、纤维等领域获得成功应用。多数情况下，聚乳酸的降解速率比较慢，强度的降低需要几周的时间，完全的降解往往需要几年的时间，这就限制了聚乳酸的应用，尤其是在临床医学方面的应用[2]。高分子材料的稳定与降解是材料的重要性能之一，对于可降解的聚乳酸，其降解性能尤为重要。本文综述了聚乳酸的降解方法和降解后的物理化学形态，提出了聚乳酸的稳定与降解改性的主要发展方向。 　　1 影响聚乳酸降解的主要因素 　　从化学角度看，高分子材料的降解主要有三种方式：主链降解生成低聚体和单体；侧链水解生成可溶性主链高分子；交联点裂解生成可溶性线性高分子。聚乳酸的降解主要是第一种方式，可分为简单水解（酸碱催化）降解和酶催化水解降解。 　　简单水解降解是水分子攻击酯键形成羧酸和醇的反应。影响聚合物降解的因素有两大方面。一个是外因，通常称环境因素；另一个是内因，即聚合物本身的分子结构。 　　1.1 环境因素 　　（1）温度和相对湿度。Alain Copinet[3]研究了聚乳酸薄膜分别在30℃、45℃、60℃以及相对湿度分别30%RH、50%RH、100%RH条件下的降解特性，结果表明，酯连接键的水解随着温度和相对湿度的增加而增加。另外，聚乳酸薄膜的重均分子量、机械性能均随着温度和相对湿度的增加而降低。 　　（2）PH值。程艳玲[4]等比较了三种不同的介质，即四硼酸钠（PH=9.18）、混合磷酸盐（PH=6.36）、邻苯二甲酸氢钾（PH=4.00）溶液对聚乳酸降解性能的影响。结果表明，聚乳酸在碱性环境中降解速率最快，其次是酸性环境，在中性环境中降解比较慢。主要原因是碱催化了-OH的回咬，而H+与链端基形成较稳定的五元环，因此，碱性条件下降解较快。 　　1.2 自身分子结构 　　（1）分子量和分子量分布。分子量与降解速率成反比，原因是：分子量越高，聚合物分子间的作用力越大，结晶度越高；分子量越小，聚乳酸末端羧基的数目就越多，相对于分子量高的聚乳酸来说，更容易发生水解。 　　（2）结晶性。聚乳酸不同的结晶性也会导致其降解性能的差异。聚乳酸所有种类中，PLLA是半结晶的，其它各类PLA都是无定型的。对于半结晶的PLA，水解降解有两个阶段：水分子首先迅速扩散进入无定型区发生水解，之后才是晶区的水解；而无定型的PDLLA和P（L/DL）LA水解只有第一个阶段。杨帆[5]等选用了分子量基本相同的左旋聚乳酸PLLA和PDLLA两种薄膜在体液中降解，结果表明PDLLA的降解速率比PLA的快。 　　2 加速聚乳酸降解的方法 　　加速聚乳酸降解的方法多种多样，主要可以分为物理方法和化学方法两种。物理方法有改变温度、湿度，或者采用紫外光辐射、电子束辐射等方法。化学方法则是在聚乳酸中加入降解速率较高的材料，与PLA形成共聚物、合金或复合材料，从而达到提高聚乳酸降解速率的目的。 　　3 降解改性后，聚乳酸的物理和化学变化 　　3.1 机械性能的变化 　　降解改性后，聚乳酸的断裂伸长率和拉伸强度均有所降低。 　　Alain Copinet[6]等采用紫外光处