聚二烯丙基二甲基氯化铵改性石墨烯氧化锌复合材料制备及在尿酸检测中应用.docVIP

聚二烯丙基二甲基氯化铵改性石墨烯氧化锌复合材料制备及在尿酸检测中应用 　　摘要以水合肼为还原剂，硝酸锌为前驱体，采用原位还原法同时还原氧化石墨烯（GO）和硝酸锌，制备了聚二烯丙基二甲基氯化铵（PDDA）改性石墨烯/氧化锌复合材料（PDDArGO/nO）。采用傅里叶红外光谱（IR）、X射线衍射（XRD）和透射电子显微镜（EM）对复合材料进行了表征，并通过循环伏安（CV）和线性扫描伏安（LSV）电化学测试方法，研究了PDDArGO/nO修饰玻碳电极对尿酸（UA）的检测性能。结果表明，此修饰电极对UA表现出良好的电催化活性，具有良好的抗干扰性、重现性和稳定性。采用线性扫描伏安法检测UA的线性范围为002～010 mmol/L和010～100 mmol/L，?z出限为159 nmol/L（S/N=3）。 　　关键词石墨烯； 氧化锌； 复合材料； 循环伏安； 线性扫描； 尿酸 　　1引 言 　　尿酸（UA）是生物体中嘌呤核苷、腺苷和鸟苷代谢的主要终产物。人体尿液和血液中尿酸的正常水平分别为19～6 mmol/L和120～50 mmol/L[1]，如果体内尿酸水平过高会导致痛风、高尿酸血症和慢性肾病等疾病[2，3]，因此尿酸检测在临床上具有重要意义。目前，检测尿酸的方法主要有高效液相色谱法[]、毛细管电泳法[5]、酶催化法[6]与电化学方法[7，8] 等，其中，电化学方法因其简单、快速、灵敏的特点受到广泛关注，Sun等[9]合成了多层碳纳米管/氧化石墨烯纳米带核壳异质结修饰电极检测UA； Guo等[10]研究了石墨烯/银聚苯胺复合材料修饰电极对UA的电化学检测性能。尽管各种修饰材料已经被报道用于UA的检测，但由于抗坏血酸（AA）和多巴胺（DA）常与UA共存，会对其检测产生干扰，因此，寻找电化学性能良好的材料对玻碳电极进行表面修饰尤为重要。 　　石墨烯（Graphene，G）是一种具有二维共轭结构、大比表面积、高电子迁移率及较高的化学稳定性的新型碳纳米材料[11，12]，在储能、光催化、电子以及化学传感器等领域中应用广泛[12，13]。但石墨烯在水中的分散性能差，限制了它的应用。聚二烯丙基二甲基氯化铵（PDDA）是一种阳离子聚合物，可与石墨烯通过非共价键吸附的方式结合，从而提高石墨烯在水中的分散性和稳定性。氧化锌（nO）具有无毒、电子传递速度快、成本低且生物相容性好等优点。有研究表明，在石墨烯上修饰纳米氧化锌可提高复合材料的电化学活性[1，15]。 　　基于石墨烯、PDDA与nO材料的以上优点，本实验通过简单的原位还原法成功合成了PDDA改性还原/nO复合材料（PDDArGO/nO），用于修饰玻碳电极，并研究了其对UA的检测性能。结果表明，此修饰电极可实现UA的特异性检测，不受共存的DA与AA的影响，而且具有稳定性和重复性好、灵敏度高等优点。 　　2实验部分 　　21仪器与试剂 　　NICOLEiS10型红外光谱仪（美国热电公司）； VersaSA3型电化学工作站（美国普林斯顿公司）； 三电极体系：修饰玻碳电极为工作电极，Ag/AgCl电极为参比电极，铂电极为辅助电极； itachi7650型透射电子显微镜（日本日立公司）； X射线衍射仪（德国BRUKER AXS公司）。 　　聚二烯丙基二甲基氯化铵（PDDA）、多巴胺（DA）、石墨粉（8000目）、尿酸（上海阿拉丁生化科技股份有限公司）； 水合肼（80%）、抗坏血酸（天津市风船化学试剂科技有限公司）； n（NO3）2?62O（天津市科密欧化学试剂有限公司）； KMnO、NaNO3（天津市光复科技发展有限公司）； 浓2SO（98%）、2O2（30%）（天津市赢达稀贵化学试剂厂）； Cl（36%～38%， 天津市德兰化工厂）。电化学检测所用支持电解液均为01 mol/L磷酸盐缓冲液（PBS， p 70，含01 mol/L KCl）。 实验用水为二次蒸馏水，试剂均为分析纯。 　　22氧化石墨烯（GO）的制备 　　采用改进的文献[16，17]方法制备GO： 分别称取2 g石墨粉和2 g NaNO3于圆底烧瓶中，在冰水浴下加入5 mL浓2SO，搅拌1 h； 然后缓慢加入6 g KMnO， ℃以下搅拌反应2 h； 随后将水浴温度调至35℃，恒温反应3 h； 用恒压漏斗向混合物中逐滴加入90 mL水，并将水浴温度升至98℃继续反应1 h； 最后加00 mL水稀释，待温度降到60℃以下时加入10 mL 2O2和00 mL 5% Cl溶液，搅拌反应30 min。反应结束后，将反应产物用水离心洗涤至溶液p值为中性， 60℃下真空干燥，得到GO。 　　23PDDArGO /nO复合材料的制备 　　称取003 g GO超声分散在水中，配制成1 mg/mL的分散液； 加入30 mL 0