固定污染源排气中丙烯腈的测定-气相色谱法 HJT 37-1999.doc

1 适用范围 1.1 本标准适用于固定污染源有组织排放和无组织排放的丙烯腈测定。 1.2 当采样体积为30L时，方法的检出限为0.2 mg/m3。方法的定量测定浓度范围为0.26~33.0 mg/m3。 2 方法原理 丙烯腈(CH2=CHCH2CN)用活性炭常温吸附富集，再经二硫化碳常温解吸，解吸液中各组分通过色谱柱得到分离后进人氢火焰离子化检测器(FID)，从测得的丙烯腈色谱峰高(或面积)，对解吸液中丙烯腈浓度定量，最后由解吸液体积、浓度和采样体积计算出气体样品中丙烯腈的浓度。 3 引用标准 下列标准所包含的条文，通过在本标准中引用而构成为本标准的条文： GB 16297-1996 大气污染物综合排放标准 GB 16157-1996 固定污染源排气中颗粒物测定和气态污染物采样方法 4 试剂和材料 4.1 丙烯腈:色谱纯(或分析纯，但必须对丙烯腈无色谱干扰峰)。 4.2 二硫化碳:分析纯(对丙烯腈的色谱测定无干扰峰，否则需进行蒸馏，取46~47℃的馏分)。 4.3 气相色谱固定相:GDX-502, 60~80目。 4.4 氮气：纯度99.99%，并用分子筛或活性氧化铝净化. 4.5 氢气：纯度99.99%，并用分子筛或活性氧化铝净化。 4.6 空气。 4.7 活性炭吸附管 活性炭吸附管的结构如图1所示。玻璃管的两端熔封密闭，并配有两个塑胶帽盖，以备采样完毕后盖紧密闭用。管内填装活性炭粒度为20~40目，A段含100mg, B段含50mg。A段活性炭前的玻璃棉上压着一个V字型弹簧钩，以免炭粒松动。活性炭应对气态丙烯腈有很强的吸附能力，并可用二硫化碳解吸被吸附的丙烯腈。目前市售的用于采集空气中有机蒸气，并以二硫化碳作解吸溶剂的活性炭吸附管能满足要求。 4.8 丙烯腊标准储备液:c=10. 0 mg/ml。 用分析天平准确称取一定t的丙烯腈(4.1)于容量瓶中，小心加人二硫化碳至刻度，配制成溶液的丙烯腈浓度为10.0 mg/ml，作为储备液，密闭存放于低温(4~8℃)下，备用。存放期不得超过一个月。 4.9 丙烯腈标准使用液:c=1.00 mg/ml。 取1.00ml丙烯睛标准储备液(4.8)于10ml容量瓶中，用二硫化碳稀释至刻度。 5 仪器 5.1 气相色谱仪:附氢火焰离子化检测器。 5.2 色谱柱 5.2.1 柱材料:玻璃或聚四氟乙烯。 5.2.2 柱长:3m。 5.2.3 柱内径:3mm。 5.2.4 柱类型:填充柱。 5.2.5 柱内填充物:GDx-502, 60~80目。 5.2.6 色谱柱制备和老化〔参见附录B) 5.3 微量注射器:1.0μl。 5.4 采样仪器 参考GB 16157-1996中9. 3配里采样仪器。 5.4.1 有组织排放监测采样仪器 5.4.1.1 采样管 采用不锈钢、硬质玻璃或聚四氟乙烯材质，有适当尺寸，并附有可加温至120℃以上的保温夹套。 5.4.1.2 样品收集装置 活性炭吸附管(4.7)。 5.4.1.3 流量计量装置 见GB 16157-1996中9.3.6 5.4.1.4 抽气泵 见GB 16157-1996中9.3.7。 5.4.1.5 连接管 聚四氟乙烯软管或内衬聚四氟乙烯薄膜的硅橡胶管。 5.4.2 无组织排放监测采样仪器 5.4.2.1 引气管 聚四氟乙烯软管，头部接一玻璃漏斗. 5.4.2.2 样品收集装置 活性炭吸附管(4.7)。 5.4.2.3 流盘计量装置和抽气泵 参考GB 15157-1996中9.3.6 和9.3.7配置。5.4.2.4 连接管 同5.4.1.5。 6 样品采集和保存 6.1 有组织排放样品采集 6.1.1 采样位置和采样点 按GB 16157-1996中9.1.1.和9.1.2确定采样位里和采样点。 6.1.2 采样装置的连接 参考GB 16157-1996中9.3图28，按采样管、样品收集装置(吸附管)、流量计量装置和抽气泵的顺序连接好采样系统，注意吸附管进气口应垂直向上(见图2)，按GB 16157-1996中9.4的要求检查采样系统的气密性和可靠性。连接采样系统的连接管要尽可能短。 6.1.3 样品采集 在采样管口塞适量玻璃棉，然后将其伸人至排气筒内的采样点位置，启动抽气泵，先使排气筒内的气体由旁路吸附管流通，以充分洗涤采样管路，然后再使排气通过吸附管，记录采样时间、温度和流量，采样完毕后应立即取下吸附管，用塑料帽盖将两端盖紧，带回实验室分析。 6.1.4 采样管加热温度控制 采样管加热温度应以水气和样品不在采样管璧凝结为原则，但加热温度最高不得超过160℃。若排气温度接近常温，采样管也不必加热。 6.1.5 采样流量 采样流量一般应控制在0.3~1.0 L/min之间。当温度高于30℃时，采样流速应降低，不要超过0.5 L/min,以保