固体酸催化合成丁二酸二丁酯.doc

固体酸催化合成丁二酸二丁酯 2006年8月固体酸催化合成丁二酸二丁酯?27? 固体酸催化合成丁二酸二丁酯 刘美艳;俞善信;管仕斌 (湖南师范大学化学化工学院,湖南长沙,410081) 摘要:固体酸是有机合成中能够代替硫酸的良好催化剂.本文评述了对甲苯磺酸,氨基磺酸,强酸性阳离子 交换树脂,六水三氯化铁,五水四氯化锡,十二水合硫酸铁铵,硫酸钛,一水硫酸氢钠和固体超强酸等催化剂 催化合成丁二酸二丁酯的方法.建议对近年来开发的有应用前景的催化剂进行扩大试验与筛选. 关键词:合成;丁二酸二丁酯;固体酸;催化. 中图分类号:0623.5TQ225.242文献标识码:A文章编号:1006—253x(2006)08—028—3 SynthesisofDibutylSueeinateCallIbySolidAcid LIUMei—yan;YUShan-~Sn:GUANSift—bm (CollegeofChemistryandChemicalEngineering,HunanNormalUniversity,Changsha,410081China) Abstract:SolidacidwasagoodcatalystoforganicsynthesisandCanbeasubstituteforsulphuric acid.Thesynthesismethodsofdibutylsuccinatecatalyzedbyp-toluenesulfonicacid,aminosulfonic acid,stronglyacidiccationicexchangeresin,ferricchloridehexahydrate,stannicchloridepentahydrate, coppersulfate,ammoniumferricsulfatedodecahydrate,titaniumsulfate,sodiumbisulfatemonohydrate, andsolidsuperacidetalwerereviewed.ItWassuggestedthattheexperimentandselectionof promisingcatalystdevelopedintherecentyearsshouldbeenhanced. Keywords:synthesis;dibutylsuccinate;solidacid;catalysis. 丁二酸二丁酯是一种无色透明液体,常用作工业 增塑剂【l1,昆虫(如蟑螂,蚂蚁)驱避剂,有机合成中间体, 食品添加剂和气相色谱固定液等.工业上的常规合成 方法是在硫酸催化下由丁二酸和正丁醇酯化而成121.硫 酸的强酸性,强腐蚀性,易引起副反应(如炭化,氧化, 聚合)和环境污染等均与面临着的人类可持续发展的 要求不相适应,面对环境,能源,资源与可持续发展等 问题日益严峻的形势,绿色化学已提到议事日程[3,41.目 前国内外不少学者正在开发一些无毒,无腐蚀,可分离 收稿日期:2006—6—20 项目基金:湖南省教育厅科研基金资助项I~l(01C022) 作者简介:刘美艳(1973-),女,学士,目前从事有机化学的教学工作. 的固体酸催化剂,以取代传统的酸催化剂,特别是环境 友好催化剂更受人们关注.在催化合成丁二酸二丁酯 方面也有不少学者进行过研究,现就近年来固体酸催 化合成丁二酸二丁酯方面的工作进行报道与评述. 1磺酸催化合成丁二酸二丁酯 1.1对甲苯磺酸 对甲苯磺酸(p—CH,C6H4SO,H?HO)是一种固体有 ? 28- 中问体 ChemicalIntermediate2006年第8期 机酸,保管,运输,使用方便,安全,腐蚀性和引起副反 应方面比硫酸小,因而引起人们关注.熊士荣等以 0.025mol丁二酸,0.20mol正丁醇,在0.00526mol对甲 苯磺酸催化下回流分水60rain,丁二酸二丁酯收率达 97-4%陶. 朱蕾近期也报道了对甲苯磺酸催化合成丁二酸二 丁酯,其条件为:0.05mol丁二酸,0.11mol正丁醇,在 0.1g对甲苯磺酸为催化剂,5mL甲苯为带水剂,回流分 水50min,酯化率达98.8%啕.用对甲苯磺酸催化,其用 量少,反应时间短,酯收率高,对甲苯磺酸是替代硫酸 的良好催化剂. 1.2氨基磺酸 氨基磺酸(HN—SOOH)跟对甲苯磺酸一样,也是 一 种价廉,易得,稳定的固体,运输,保管,使用方便,安 全,不同的是它难溶于有机反应体系,操作方便,对设 备腐蚀更小,分离出的催化剂能够重复使用,合成产品 收率高,是合成丁二酸二丁酯的良好催化剂.刘文奇等 以0.025mol丁二酸,0.20mol正丁醇,在0.0077mol氨 基磺酸,回流分水60min,丁二酸二丁酯收率达97.4