钼锑抗分光光度法测定水中总磷影响因素分析.docVIP

钼锑抗分光光度法测定水中总磷影响因素分析 　　摘要：对标准方法《水质 总磷的测定 钼酸铵分光光度法》GB11893-89中水样消解、酸度调节等各环节进行了对比分析，探讨了钼锑抗分光光度法测定水中总磷准确度的影响因素。 　　关键词：总磷；钼锑抗分光光度法；过硫酸钾消解；pH值；准确度 　　中图分类号：X832 　　文献标识码：A 文章编号：1674-9944（2017）2-0032-03 　　1 引言 　　在天然水和废水中，磷以正磷酸盐、缩合磷酸盐（焦磷酸盐、偏磷酸盐和多磷酸盐）和有机磷（如磷脂等）等各种磷酸盐形式存在于溶液、腐殖质粒子或水生生物中。磷是生物生长必需的元素之一，但水体中磷含量过高，可造成藻类的过度繁殖，直至数量上达到有害的程度（称为富营养化），造成湖泊、河流透明度降低，水质变坏。总磷是评价水质的重要指标之一，所以准确测定天然水和废水中的总磷显得非常重要。本文对钼锑抗分光光度法测定水中总磷的影响因素进行分析探讨。 　　2 钼锑抗分光光度法准确测定总磷的方法原理 　　在中性条件下，用过硫酸钾使水样消解，将所含磷全部氧化为正磷酸盐。在酸性条件下，正磷酸盐与钼酸铵、酒石酸锑氧钾反应，生成的磷钼杂多酸，被还原剂抗坏血酸还原，则变成蓝色络合物，通常称为磷钼蓝。用30 mm比色皿，于700 nm波长处以零浓度溶液为参比，测定吸光度。 　　3 钼锑抗分光光度法准确测定总磷的影响因素分析 　　3.1 采样瓶、比色管、比色皿清洁度及样品保存 　　总磷容易被吸附，因此要认真洗涤采样瓶，一般用自来水冲刷洗后，用铬酸洗液荡洗，再用自来水冲洗，最后用蒸馏水润洗。使用的玻璃器皿用自来水冲洗后，在（1+5）的盐酸溶液浸泡至少2 h后，用自来水冲洗，最后用蒸馏水润洗。一定不可用含磷的洗液洗涤。比色皿使用后应用稀硝酸或者铬酸洗液浸泡5～10 min，以除去吸附的钼蓝有色物，再用自来水冲洗，最后用蒸馏水润洗后控干备用。 　　总磷水样很不稳定，最好是采样后立即分析，如果不能在采样后立即进行分析，需要加HCl或H2SO4调节样品的pH值，使 pH≤1，或者不加任何试剂于冷处保存，并在24 h内尽快进行分析。含磷量较少的水样，不能用塑料瓶采样，因为磷酸盐易吸附在塑料瓶壁上，影响测定的结果。 　　3.2 校准曲线的绘制是否消解对准确度的影响探讨 　　按照《水质 总磷的测定 钼酸铵分光光度法》GB11893-89，试剂空白和标准溶液系列也要经与样品同样的消解操作，但在实验过程中标准溶液是由正磷酸盐磷酸二氢钾（KH2PO4）配制，标准系列消解与不消解经过多次实验证明没有质变的差别，标准曲线斜率B和相关系数r是一致的，曲线的截距A存在一定的差异，这种差异是由正常的操作误差导致的（表1）。 　　3.3 消解之前将水样pH调节至中性对分析结果准确性的影响探讨 　　根据 《水质 总磷的测定 钼酸铵分光光度法》GB11893-89水样预处理中指出，如果采样时用硫酸保存水样，当用过硫酸钾消解时，需先将水样调至中性。但在实际操作过程中，有些实验室往往省略了这一步。笔者通过多次的实验比对，认为这一步是不能省略的，也探索出一种自认为较简单方便同时引起误差较小的调节pH值的方法。 　　3.3.1 调节pH值的方法 　　pH值的调节有很多方法，笔者经常使用的方法是准确移取25.0 mL（浓度高时可少取）的水样至50 mL或100 mL烧杯中，用滴定管滴加1 mol/L的NaOH溶液调节水样至中性，记住NaOH溶液的用量。然后再准确移取25.0 mL（浓度高时可少取）的水样至50 mL比色管中，用滴定管滴加上述等体积的1 mol/L的NaOH溶液。 　　3.3.2 调节pH值的必要性 　　笔者通过对昭阳区渔洞水库水样加H2SO4调节 pH≤1保存的水样在同样条件下进行调节pH值至中性与否进行比对，结果见表2（使用30 mm比色皿）。 　　由表2可看出，未调节pH值至中性的吸收值比调节pH值至中性的吸收值低，也就是未调节pH值至中性的浓度比调节pH值至中性的浓度低。这是因为用过硫酸钾消解法消解水样时，在中性条件下水中缩合磷酸盐和有机磷等才能完全转化为正磷酸盐。所以测定总磷时，如果采样时水样用酸固定，则用过硫酸钾消解前必须将水样的pH调至中性。 　　3.4 样品消解时间对分析结果准确度的影响探讨 　　按照《水质 总磷的测定 钼酸铵分光光度法》GB11893-89的要求，将包扎好的比色管放入大烧杯中，置于高压蒸汽消毒器中加热，待锅内压力达1.1 kg/cm2（相应温度为120℃）时，保持此压力30 min后停止加热，待压力表指针降至零后取出放冷。但在实际实验过程中通过比对发现应保持此压力40 min后停止加热，消解才能完全。笔者在其它条件一致，