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铁矿石中铁含量测定分析探讨与创新 　　[摘要]铁矿石中含铁量的测定技术是铁元素提炼的基础和前提，铁是地球上分布最广的金属元素之一，在地壳中的平均含量为5%，在元素丰度表中位于氧、硅和铝之后，居第四位。自然界中已知的铁矿物有300多种，但在当前技术条件下，具有工业利用价值的主要是磁铁矿（Fe3O4含铁72.4%）、赤铁矿（Fe2O3含铁70.0%）、菱铁矿（FeCO3含铁48.2%）、褐铁矿（Fe2O3?nH2O含铁48%～62.9%）等。 　　[关键词]铁矿石 含铁量 测定 　　[中图分类号] F416.1 [文献码] B [文章编号] 1000-405X（2013）-10-120-2 　　0引言 　　铁矿石是钢铁工业的基本原料，用于高炉炼铁的铁矿石，要求其全铁TFe（全铁含量）≥50%，S≤0.3%，P≤0.25%，Cu≤0.2%，Pb≤0.1%，Zn≤0.1%，Sn≤0.08%，而开采出来的原矿石中铁的品位一般只有20%～40%。通过选矿富集，可将矿石的品位提高到50%～65%。我国每年从国外进口大量商品铁矿石。铁矿石的常规分析是做简项分析，即测定全铁（TFe）、亚铁、可溶铁、硅、硫、磷。 　　1重铬酸钾法测定铁矿石中铁的含量（无汞法） 　　1.1原理 　　经典的重铬酸钾法测定铁时，每一份试液需加入饱和氯化汞溶液10mL，这样约有480mg的汞排入下水道，而国家环境部门规定汞的允许排放量是0.05mg?L-1，因此，实验中的排放量是大大超过允许排放量的。实际上，汞盐沉积在底泥和水质中，造成严重的环境污染，有害于人的健康。近年来研究了无汞测铁的许多新方法，如新重铬酸钾法，硫酸铈法和EDTA法等。本法是新重铬酸钾法。 　　新重铬酸钾法是在经典的有汞重铬酸钾法的基础上，去掉氯化汞试剂，采用钨酸钠作为指示剂指示Fe3+还原Fe2+的方法。试样用硫-磷混酸溶剂后，先用氯化亚锡还原大部分Fe3+，继而用三氯化钛定量还原剩余部分的Fe3+，当Fe3+定量还原成Fe2+之后，过量一滴三氯化钛溶液，即可使溶液中作为指示剂的六价钨（无色的磷钨酸）还原为蓝色的五价钨化合物，俗称“钨蓝”，故使溶液呈现蓝色。滴入重铬酸钾溶液，使钨蓝刚好褪色，以消除少量还原剂的影响。 　　“钨蓝”的结构式较为复杂。定量还原Fe3+时，不能单用氯化亚锡，因为在此酸度下，氯化亚锡不能很好的还原W（Ⅵ）为W（V），故溶液无明显颜色变化。采用SnCl2-TiCl3联合还原Fe3+为Fe2+，过量一滴TiCl3与Na2WO4作用即显示“钨蓝”而指示。如果单用TiCl3为还原剂也不好，尤其是试样中铁含量高时，则使溶液中引入较多的钛盐，当加水稀释试液时，易出现大量的四价钛沉淀，影响测定。在无汞测定铁实验中常用SnCl2-TiCl3联合还原，反应式如下： 　　试液中Fe3+已经被还原为Fe2+，加入二苯胺磺酸钠指示剂，用K2Cr2O7标准 　　溶液滴定溶液呈现稳定的紫色即为终点。 　　1.2试剂 　　K2Cr2O7标准溶液c（1/6 K2Cr2O7）=0.1000mol?L-1；硫磷混酸：将200mL浓硫酸缓慢加入到500mL去离子水中，再加入300mL浓磷酸中，充分搅拌均匀，冷却后使用。浓HNO3；HCl（1+1）；Na2WO4 25%水溶液：称取25g Na2WO4溶于适量水中（若浑浊则应过滤），加入2～5mL浓H3PO4，加水稀释至100mL。SnCl2溶液10%：称取10g SnCl2?2H2O溶于40mL浓的热HCl，加水稀释至100mL。TiCl3 1.5%：量取10mL原瓶装TiCl3溶液，用（1+4）的HCl稀释至100mL。加入少量石油醚，使之浮在TiCl3溶液的表面上，用以隔绝空气，避免TiCl3氧化。二苯胺磺酸钠指示剂0.2%： 　　1.3实验步骤 　　K2Cr2O7标准溶液c（1/6 K2Cr2O7）=0.1000mol?L-1的配制：采用固定称量法。准确称取1.2258g K2Cr2O7于一只干净的小烧杯中，加水溶解，定量转入250mL容量瓶中，加水稀释至刻度，充分摇匀。准确称取0.15～0.2g试样置于250mL的锥形瓶中，滴加几滴水润湿样品，摇匀后，加入10mL硫磷混酸（如试样含硫化物高时则同时加入浓硝酸1mL）置于电炉上加热分解试样。先用小火或低温加热，然后提高温度，加热至冒SO3白烟①。加入10mL（1+1）HCl，此时，试液应该清亮，残渣为白色或浅色时示试样分解完全②。取下锥形瓶稍冷，趁热滴加SnCl2溶液，使大部分的Fe3+还原为Fe2+，此时试液变为浅黄色③，加入10滴Na2WO4溶液，再用TiCl3溶液滴至呈稳定的蓝色（“钨蓝”30秒内不褪色），再加入80mL去离子水，用K2Cr2O7标准溶液滴至“钨蓝”刚