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油田污水处理第10章 油田水防垢技术b
本章主要内容;10.1.1 结垢概述
结垢是油田污水水质控制中遇到的最严重问题之一 。
结垢发生部位(管线、井筒、地层)L
结垢的危害:水垢是热的不良导体,水垢的形成大大降低传热效果;水垢的沉积会引起设备和管道的局部腐蚀,在短期内穿孔而破坏;水垢降低水流截面积,增加水流阻力和输送能量,增加清洗费用和停产检修时间。;;水垢一般都是具有反常溶解度的难溶或微溶盐类,具有固定晶格,单质水垢较坚硬致密。
常见水垢:碳酸钙、硫酸钙(石膏或硬石膏)、硫酸钡、硫酸锶,镁盐,氧化铁等。
水垢的生成主要决定于盐类是否过饱和以及盐类结晶的生长过程。 ;10.1.2 影响油田油井及地面处理设备结垢的因素;10.1.2 影响油田油井及地面处理设备结垢的因素;油田污水的沉积物除了水垢外,还有有机物质(油、细菌,有机残渣)、淤泥及粘土(砂子、泥浆)等形成的污泥。
污泥是表面具有滑腻感的粘胶状物体,往往是亲水性的,它们能形成体积庞大的湿而软的片状物。污泥中含有各种无机盐类和微生物。;例如给水管道等部位出于铁细菌繁殖使污泥中包含有腐蚀产物氢氧化铁而呈棕红色;有些设备的滞流区由于污泥中含有分解的有机物或硫化物而呈黑色。微生物的新陈代谢使微生物粘泥具有一层粘液外壳,悬浮在水中的泥沙、有机物和腐蚀产物都可能被粘附在粘泥表面,从而增加了污泥的沉积。很多微生物在高温条件下会死亡,但是它们的残骸仍然会粘附在金属表面而形成污泥沉积。; 结晶和沉降是形成水垢和污泥的主要过程。
过饱和浓度→晶核形成L→晶格生长L→较大的颗粒又可进一步聚集,最后发生称之为奥斯特华的熟成竞争成长过程。
所谓熟成竞争成长是大小不同的颗粒间相互生长的竞争。由于小颗粒的比表面大,能量高,相对地比大颗粒更易溶解,换句话说,一种小颗粒是未饱和的溶液,对较大的颗粒来说则已是饱和溶液了,因此,在竞相生长过程中较大颗粒的成长是通过牺牲小颗粒来实现的。一般而言当粒子直径大于10微米后,其溶解度实际上就恒定了。;结晶作用
研究微溶盐类的结晶过程表明,在没有杂质的单一盐类和碳酸钙或硫酸钙的过饱和溶液中,可以达到很高的过饱和程度而没有结晶析出。
一旦结晶析出,形成晶体的晶格很规则,排列整齐,晶体间的内聚力以及晶体与金属表面间的粘着力都很强,所以形成的垢层比较结实而且是连续增长的。;结晶作用
例如碳酸钙是具有离子晶格的盐,Ca2+上带有部分正电荷;CO32-上带有部分负电荷,只有当碳酸钙晶体带有部分正电荷的Ca2+和另一个碳酸钙晶体带有部分负电荷的CO32-碰撞,才能彼此结合,因此碳酸钙垢是按一定的方向,具有严格次序排列的硬垢。
在油田污水中,水垢的形成过程往往是一个混合结晶过程。水中的悬浮粒子可以成为晶种,粗糙的表面或其它杂质离子都能强烈地催化结晶过程,使得溶液在较低的过饱和度下就会析出结晶。悬浮粒子和析出的晶体共同沉淀,使晶格中含有一定数量的杂质。;结晶作用
油田污水中往往有几种盐类同时结晶,形成的晶体群的晶格排列将是无规则和不整齐的,在晶格中间会出现很多空隙,悬浮物质会在空隙内沉积。这些因素都将导致垢层内聚力下降,混合结晶形成的垢层比较疏松,对水的流速变化和阻垢处理都比较敏感,垢层达到一定厚度就不再继续增长。;沉降作用; 杂质的粘结作用或水垢析出时的共同沉淀作用都会增加粒子的沉降力而使粒子加速沉积。因此在水的流动部位,被沉积的污泥和析出的结晶叠加在一起形成的垢层一般不会连续增长。但在水的滞流区,由于剪应力很小甚至接近于零,水垢和污泥则主要在这些区域积聚,在滞流区积聚的水垢和污泥仅依靠化学药剂是很难去除的。;沉降作用;10.2 油田污水常见水垢类型及影响因素;硫酸钙
硫酸钙或石膏是油田污水另一种常见的固体沉淀物。
硫酸钡
硫酸钡是油田污水中最难溶解的一种物质。
硫酸锶
硫酸锶是油田污水中最难处理的一种物质。 ;铁沉积物
油田污水中铁化合物来自两个方面,水中溶解的铁离子和钢铁的腐蚀产物。油田污水的腐蚀通常是由溶解的二氧化碳、硫化氢和氧引起的。溶解气体与地层水中溶解的铁离子反应也能生成铁化合物。
水中含铁量高往往是由于腐蚀造成的,任何一种原因形成的铁化合物,都可能在金属表面沉积形成垢,或以胶体状态悬浮在水中。含有氧化铁(Fe2O3)胶体的水具有红色,称为“红水”。含有硫化亚铁(FeS)胶体的水具有黑色,称为“黑水”。铁化合物的沉积和颗粒极易堵塞地层、油井和过滤器。
含有硫化氢的油田污水通常会使钢铁发生腐蚀,形成溶解度极小的硫化铁。 ;硅沉积物
天然水中都含有一定量的硅酸化合物,它往往是由于含有硅酸盐和铝硅酸盐的岩石和水相接触后溶解而成的。地下水的硅
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