中科大分析化学课件chapter12.pptxVIP

1.基准物质应符合的要求1)试剂的组成与化学式完全相符2)试剂的纯度应足够高3)试剂在一般情况下应该很稳定，不会被空气氧化或吸收空气中的H2O和CO24)试剂参加反应时，应按反应式定量进行5)试剂应有较大的摩尔质量2.常用的基准物质有纯的化合物或纯单质酸碱滴定： 标定碱，KHC8H4O4，H2C2O4·2H2O 标定酸，Na2CO3，Na2B4O7·10H2O配位滴定，标定EDTA：CaCO3，Zn，ZnO，Pb，Pb(NO3)2氧化还原：标定还原剂，K2Cr2O7，KBrO3，I2；标定氧化剂，Na2C2O4，Fe，(NH4)2Fe(SO4)2沉淀滴定：NaCl，KCl，AgNO33.标准溶液的配制1)直接法 准确称取一定量的基准物质，溶解后准确配制成一定体积的溶液。根据物质的质量和体积，计算出标准溶液的浓度。 例如，配制邻苯二甲酸氢钾标准溶液。称取5.0155 g基准KHC8H4O4(Mw＝204.22),用水溶解后，定量转移到250 mL容量瓶中，用蒸馏水稀释至刻度，摇匀。此标准溶液浓度c=0.1000 mol·L-1 B12)标定法很多试剂不符合基准物质的要求，不能直接配制标准溶液(HCl，NaOH，KMnO4，EDTA等 )。不能由直接配制得到的标准溶液可以配制后标定得到先将该试剂配制成大约需要的浓度，再用基准物质(或另一种标准溶液)滴定来确定其准确浓度，这一过程称为标定。 例如，配制0.1 mol·L-1的NaOH标准溶液，操作如下：台秤上快速称取1.6 g固体NaOH，溶于400 mL蒸馏水中，倒入塑料瓶中，振摇均匀。然后称取一定量的KHC8H4O4，定容摇匀后(如前例S1) ，移取25.00 mL溶液至锥形瓶中，用配制的NaOH滴定，以酚酞为指示剂，至粉红色半分钟不褪为终点。由KHC8H4O4的浓度和消耗NaOH的体积可计算出NaOH的准确浓度。标定得到的浓度不一定是整数，可能为0.0992，0.1012 mol·L-1等。上述NaOH经标定后就成为已知准确浓度的标准溶液。没有合适的基准物质进行标定时，可以用其它标准溶液进行标定。如上述NaOH溶液，可用已知准确浓度的HCl溶液进行标定。准确移取25.00mL NaOH溶液，以HCl溶液进行滴定，甲基橙为指示剂，终点时由消耗的HCl体积和浓度计算出NaOH的浓度。标定时，尽量选用基准物质标定时，选择的基准物质或标准溶液的滴定条件尽量与进行分析时的条件保持一致或相似，以消除标定对分析结果的影响。 例，标定EDTA4.标准溶液浓度的表示方法1)物质的量浓度(Concentration of amount of substance, 符号为c ) 单位体积中所含溶质的物质的量物质的量单位，mol；体积单位，L；物质的量浓度为mol·L-1简称为量浓度或浓度符号cB，如cNaOH＝0.1012 mol·L-1物质B的摩尔质量为MB(数值上等于式量)，若质量为mB，物质的量nB，体积VB和浓度cB之间的基本关系为： nB ＝ mB/ MBmB= nB· MB cB ＝ nB/ VBnB= cB· VB cB ＝ (mB/ MB) / VBmB= cB· VB · MB例1.准确称取基准物质邻苯二甲酸氢钾(KHC8H4O4,Mw＝204.22) 5.0155 g，用水溶解后，定量转移到250 mL容量瓶中，稀释至刻度，摇匀，求其浓度。 已知KHC8H4O4 Mw＝204.22，V＝250.00 mL，m＝5.1055 g，则 cB ＝ nB/ VB ＝ (mB/ MB) / VB ＝(5.1055/204.22)/(250.00/1000) ＝ 0.1000 mol·L-1例2 欲配制250 mL0.01667 mol·L-1的K2Cr2O7标准溶液，应称取K2Cr2O7多少克？ 解：已知 c＝0.01667 mol·L-1，V＝250.00 mL，M＝294.18， m= c· V · M =0.01667×250.00×294.18/1000 =1.2260(g)2)滴定度(Titer) 在分析对象固定时，用滴定度来表示标准溶液的浓度可以简化计算。 滴定度有两种表示方式①TS-每mL标准溶液所含溶质的质量(g),单位为 g/mL 如：TNaOH＝0.1000 g/mL②TS/X-每mL标准溶液相当于被测物质的质量(g)②TS/X-每mL标准溶液相当于被测物质的质量(g) 如：T（K2Cr2O7/Fe)=0.005000 g/mL, 表示K2Cr2O7标准溶液相当于0.005000 g 的Fe。用这种标准溶液滴定铁样时，由消耗的标准溶液体积可以方便地计算出被测物质的克数。当称样量固定时，可直接表示成1mL滴定剂相当于被测物质的质量百分数。T（K2Cr2O7/Fe)=0