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光合作用原初过程能量与电荷超快传递过程原理浅析 　　摘 要文章侧重于从物理的角度，介绍光合作用原初过程中能量和电荷超快传递过程的相关物理化学原理，如费米黄金规则，F?rster及Dexter传能机制，Marcus电荷转移理论及激子理论.辨析相关原理的适用范围、共性及差异，并力图在上述相关原理的基础上阐述光合膜蛋结构与功能的关系，勾画出该研究方向的基本脉络.?? 　　关键词光合作用，能量传递，电荷转移，超快光谱，激子态?おお? 　　 　　1 引言?? 　　 　　光合作用是绿色植物、藻类和光合细菌直接利用太阳能，把水和二氧化碳转变为碳水化合物和氧气的过程.光合反应是地球上最大的产能工厂，在自然条件下通过光促反应实现光能到化学能的转化和储存.目前人类依赖的能源除核能以外，几乎都是直接或间接地来自于太阳能.太阳能是用之不竭的天然清洁能源，但利用效率还很低.据估算，每年到达地球表面的太阳光能量为3×1024J，自养植物经光合作用固定的碳(2×1011t)为3×1021J，约为太阳能的0.1%［1］.尽管如此，现代科学研究尤其是超快光谱研究表明，光合原初过程中能量及电荷传递具有极高的量子产率(95%)［2］,光合作用涉及光能的吸收和传递，原初光激发诱导的电荷分离及电子的定向传递，跨膜质子输运和质子梯度的建立以及推动后续化学反应的相关化学势和电势的形成.?? 　　光合作用器官如同一架安装在生物膜上精密的纳米机器，由捕光天线、反应中心和辅酶等功能光合膜蛋白组成.捕光天线将激发能传递给反应中心，反应中心启动电子传递链，利用激发能使辅酶Q或泛醌发生氧化还原反应，最终使膜的两侧产生质子梯度，用于合成能量储存分子ATP(见图1)［3］. 　　对于高等植物而言，光合反应的结果是从水中夺取电子，因此，光合系统在演化过程中必须解决以下物理和化学问题：（1）即使在可见光难以透过的池塘深处及光线暗淡的丛林地面，光合系统仍然具有捕光能力；(2) 捕获光子后，必须以一种不可逆的方式将电子和质子分离，形成推动碳水化合物合成反应的化学势；（3）必须实现在较长时间内储存在水中化学不稳定的电子.大自然通过合成捕光色素分子，解决了第一个问题；通过分子自组装，形成具有梯度化学势的电子传递链及跨膜质子输运，解决了第二个问题；第三个问题的解决是将电子传递链包埋在疏水的生物膜中，如同在导线上包覆了一层绝缘层，使电子处于和水隔绝的状态.?? 　　滴水沧海，一叶知秋.尽管光合生物存在千差万别的差异，但在分子的层次上它们相互间的差异要小得多.近二十年来，光合细菌功能蛋白结构、原初过程能量传递和电荷转移过程的研究进展，为人类在新的高度上认识大自然的奥秘打开了一扇窗口.本文主要以光合细菌膜蛋白的结构和功能为例，力图从分子的层次上介绍光合作用原初能量和电荷传递的原理，起一个抛砖引玉的作用. ?? 　　 　　2 色素分子?? 　　 　　光合作用起始于光合天线色素分子对光子的吸收. 这些色素分子包括叶绿素、细菌叶绿素、胡萝卜素及后胆色素 (其结构为开链的卟啉环) 分子，不同色素分子的存在与否取决于光合体的种类.绿色植物、藻类和光合细菌在长期的演化过程中具备了高效捕光和传能、转能器官，其色素分子也有异同之处.正如画家能用红、黄、蓝三基色描绘出色彩缤纷的图画一样，光合器官采用的主要是两类色素分子，一类是吸收红光的（细菌）叶绿素，其补色是人们日常所看到的绿色；另一类是吸收黄绿光的胡萝卜素分子，其补色是人们秋天看到的霜叶及果实成熟的颜色.大多数情况下，植物叶绿素的含量远高于胡萝卜素，所以在春夏两季植物大多为绿色.秋天树叶在凋零之前，叶绿素含量大减, 光合器中的胡萝卜素类分子方显出真实的面目.图2为典型的叶绿素及类胡萝卜素的分子结构和相应的吸收光谱［4］.?? 　　 　　3 光合反应的化学能垒?? 　　 　　碳水化合物燃烧生成CO2和H2O的过程是一强放热过程.其逆反应即碳水化合物的合成过程具有相当高的化学位垒.以CO2和水合成葡萄糖为例，反应的标准自由能变化为+2870.2kJ/mol［5］.可见光合细菌及绿色植物利用太阳能驱动CO2和水合成糖类有机物是非自发的吸热过程.光合作用归根结底是生物如何以光能为驱动力从水中夺取电子实现CO2到碳水化合物的还原，其本质是一个氧化还原过程.以从水中抽取电子将CO2还原成甲酸的氧化还原反应为例，氧化还原反应的电势差为1.429 V, 由以下两个半反应表示： 　　所对应的无损耗单光子驱动光的波长必须短于865nm. 为了有效地利用太阳光能，克服光合反应的能垒以及在系列电荷转移过程中位势的损耗，高等植物演化出两个互相耦合的光反应中心，即光系统I和光系统II，通过两个光系统间的级联耦合，以双光子驱动的模式，触发一系列的能量和电荷转移过程