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第七章 新型分离技术 第一节 膜分离技术 一、膜分离技术的发展 膜分离是利用固体薄膜对混合物组分选择性透过的性能使混合物分离的过程。 1748年科学家就发现水能自然的扩散到装有酒精溶液的猪膀胱内，这一发现开创了膜渗透的研究。 1854年Graham发现了渗析现象。 1964年Traube成功地制成了历史上第一片人造膜----亚铁氰化铁膜。 20世纪40年代，利用渗析原理研制出人工肾。 20世纪50年代初，离子膜研制成功，电渗析技术成功地应用于工业生产中。 20世纪60年代Loeb研制成醋酸纤维素非对称性膜，这在膜分离技术的发展中是一个重要的突破，使反渗透，超滤进入了实用阶段。 膜分离技术的特点： 操作温度低，能耗低，分离效率高，分离过程中不伴随相变，无二次污染。特别适合于热敏性物质、稀溶液、难分离物质的分离。 二、膜的定义和分类 （1）、膜的定义 在一种流体相（液态或气态）内或两流体之间，有一个较为致密的薄层凝聚相物质把流体相分隔成两部分，这一薄层物质就是膜。 膜的组成：膜可以是均匀一相，也可以是由两相以上的凝聚态物质所构成的复合体，也可以是固态，也可以是液态。 膜的特性：具有完全透过性，也可以是半透过性。 膜的作用：隔离作用，阻止膜两侧的流体相直接接触。 （2）、膜的分类 2、膜分离技术的定义和分类 膜分离技术的实质是物质透过或被截留于膜一侧的过程，与筛分过程相似，根据孔径的大小达到物质分离的目的。 种类 推动力 孔径 应用 微滤MF 压力差 0.025~14 μm 不溶物浓缩过滤，如除水、药液中的菌、啤酒中的混浊物 超滤UF 压力差 0.01~0.02 μm 分离溶液中的大分子、微粒，如制纯水、食品药物浓缩，纸浆的废水处理 渗析DL 浓度差 1.5~10nm 用于人工肾、化工食品中高聚物及低分子的分离 电渗析ED 电位差 1~10nm 利用离子交换膜选择透过性分离，如溶液脱盐、碱的制备、重金属离子的回收 反渗透RO 压力差 0.0001~0.001 μm 从溶液中分离出溶剂，如海水脱盐，溶液、食品脱水。 纳米过滤NF 压力差 2nm 介于超滤和反渗透之间，从溶液中分离出相对分子质量300~1000的物质的膜分离过程，如制药、纯水制造、废水处理。 三、膜过滤的基本概念 微滤 超滤 反渗透 膜过滤 均为压力驱动型膜分离过程 超滤的工作原理： 在外压p作用下，当含有高、低分子化合物溶质的溶液通过膜表面时，溶剂和小分子（水、无机盐类）将通过薄膜，作为透过物被收集。膜另一侧的高分子溶液（如有机胶体）被薄膜截留作为浓溶液被收集起来。 p 反渗透与超滤的区别： 反渗透分离的物质是无机盐类小分子，渗透压较高，为了使溶剂透过薄膜，其操作压力要大，采用压差1~10Mpa；而超滤则是从小分子溶质或溶剂分子中分离出较大的溶质分子（如有机胶体、蛋白质、多糖），由于高分子溶质的存在,渗透压较低，采用较低的压力即可过滤,采用100~1000kpa。 分析： １）、超滤 超滤主要是截留大分子物质，由于浓差极化的形成，阻力除了膜通透阻力外，还有膜侧面溶质附着层产生的通透阻力，所以溶剂通过超滤膜的流量与外压成正比，与膜的阻力成反比。 ２）、反渗透 在反渗透时，由于溶剂的体积通量取决于净压差，溶质的透过率不取决于压差，因此，增加原液一侧的压力可以提高溶剂的透过量，而溶质的透过率基本不变。 对于高浓度的溶液，可以提高操作压力，防止溶剂的透过量降低，溶质的透过量升高，而溶剂的纯度会降低。 四、超滤和反渗透的应用 超滤：主要用于油水乳液的分离，电泳漆的回收，废水处理，食品加工，以及生物工程中酶和蛋白质的分离与浓缩，纯化血浆，脱盐等方面。 反渗透：主要用于纯水，超纯水和医疗卫生用水的制备，工业废水的净化，食品加工及生物工程中的单盐、非游离酸的浓缩等方面。 五、膜组件的结构和特点 1、平板式膜组件 特点:膜组件中原溶液流过平坦的矩形通道,充填密度可以达到100~400m2/m3,能量较少,整个元件均可更换. 2、管式膜组件 结构:膜呈软管形式置于耐压管内侧,支撑管和膜之间安装一个薄的多孔聚乙烯管,也取到支撑作用. 特点:流动状态好,流速易控制,易清洗,无死角,适宜于含固体较多的原料液的处理,机械除杂质较容易,还可以调整流动状态,防止浓差极化现象和污染. 与平板膜比较,管膜的制备条件难以控制,单位体积中所含过滤面积较小,压降大,管口密封较困难. 3、螺旋卷式膜组件 结构:双层结构,中间为多孔支撑材料,两面均是膜,其中三边密封,卷起来形成螺旋式组件,外面为压力容器. 特点:充填密度高(＞900m2/m3),结