大学无机化学第十三章 P区元素(一)课件.ppt

足球烯，富勒烯，C60 (sp2杂化) C60 是1985年用激光轰击石墨作碳的气化实验时发现的。 C60 是由12个五边形和20个六边形组成的32面体。 铅单质：熔点低，质软，能阻挡X射线。可作电缆的 包皮，核反应堆的防护屏。 硅单质有无定形体和晶体两种，其晶体类似金刚石。 SiO2 Si SiCl4 SiCl4 Si C 电炉 Cl2 蒸馏 H2 还原 锗单质是灰白色金属，硬而脆，结构类似于金刚石。 锡单质有三种同素异形体： 13.2℃ 161℃ 灰锡(α锡) 白锡(β锡) 脆锡 白色，软 锡疫 碳族元素单质的化学性质 (a) 与酸的反应 ?碳可以跟浓硫酸、硝酸反应，生成二氧化碳，不与盐酸作用。 C+ 2H2SO4 (浓) ====CO2 + 2SO2 + 2H2O 3C+ 4HNO3 (浓) ====3CO2 + 4NO + 2H2O ?硅不跟盐酸、硫酸、硝酸作用，只与氢氟酸反应。 Si + 4HF ==== SiF?(或H2SiF6)+2H? ?锗可以跟浓硫酸、浓硝酸反应，不和盐酸、稀硫酸反应。 Ge+ 4H2SO4 (浓) ====Ge(SO4)2 + 2SO2 + 2H2O 3Ge+ 4HNO3 (浓) ====3GeO2 + 4NO + 2H2O ?锡和稀盐酸、稀硫酸反应，生成低价锡(Ⅱ)的化合物; 跟浓硫酸、浓硝酸反应生成高价锡(Ⅳ)的化合物。 ?铅跟盐酸、硫酸、硝酸都能反应被氧化成亚铅离子。 C+ 2H2SO4 (浓) ====PbSO4 + SO2 + 2H2O 3Pb+ 8H++2NO3- ====3Pb2+ + 2NO + 4H2O (发烟硝酸使Pb钝化) 硝酸90%~97.5% 13.3.3 碳的化合物 结构： CO(6+8=14e-)与N2（2×7=14e-） 是等电子体, 结构相似。 一个σ键 两个π键 :C O: 1. 碳的氧化物 一氧化碳(CO) :C O: 性质： ① 作配位体，形成羰基配合物 Fe(CO)5, Ni(CO)4, Co2(CO)8 其中C是配位原子。 ② 还原剂 ③ 剧毒 2. 二氧化碳 (CO2) ：O C O ： 经典的分子结构：O=C=O O C=O双键键长124 pm (在CH3--C--CH3中) C O叁键键长113pm CO2中，碳、氧之间键长116pm C：sp杂化 固体二氧化碳(干冰) ?34 3. 碳酸及其盐 CO2溶于水，大部分CO2?H2O， 极小部分H2CO3 CO32-的结构： CO32-(6+3×8+2=32e-)与BF3(5+3×9=32e-) 为等电子体。 C：sp2杂化 2- -7 1 - 3 3 2 10 4.4 HCO H CO H × = + + K 11 - 2 - 2 3 - 3 10 4.7 CO H HCO × = + + K 碳酸及其盐的热稳定性： ①H2CO3MHCO3M2CO3 ②同一族金属的碳酸盐稳定性从上到下增加 BeCO3 MgCO3 CaCO3 SrCO3 BaCO3 分解T/℃ 100 540 900 1290 1360 ③ 过渡金属碳酸盐稳定性差 CaCO3 PbCO3 ZnCO3 FeCO3 分解T /℃ 900 315 350 282 价电子构型 8e_ (18+2)e_ 18e_ (9-17)e_ 离子极化观点： [ ] 2- M 2+ MCO3 MO + CO2 r(M2+) 愈小，M2+ 极化力愈大，MCO3 愈不稳定； M2+ 为18e_，(18+2)e_ ，(9-17)e_ 构型相对于 8e_构型的极化力大， 其 MCO3 相对不稳定。 ③ 硼珠实验 CuO+B2O3 Cu(BO2)2 蓝色 用铂丝圈蘸取少许硼砂，灼烧熔融，使生成无色玻璃状小珠，再蘸取少量被测试样的粉末或溶液，继续灼烧，小珠即呈现不同的颜色，借此可以检验某些金属元素的存在。例如：铁在氧化焰灼烧后硼砂珠呈黄色，在还原焰灼烧呈绿色。 氧化焰，是指燃料中全部可燃成分在氧气充足的情况下达到完全