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还 原 反 应;常用的还原剂;七、催化氢化(略）; 还原〔Reduction)与上一章述及的氧化一样，为有机合成化学中最广泛应用的单元反应之一。种类繁多的有机化合物借助还原反应合成。在分子组成上，还原表现为被还原物氧原子减少，或氢原子增加，或两者兼而有之的过程。;2.氢原子增加;无机还原剂： (1)活泼金属(包括合金)，如：Fe／HC1、Zn／HOAc、Na／ROH、Zn—Hg／HC1、Na—Hg／EtOH等； (2)低价元素的化合物，如：Na2S2O4、Na2S、FeCl2、SnCl2 等； (3)金属氢化物，如：NaBH4、LiAlH4。 有机还原剂：烷基铝(异丙醇铝，叔丁醇铝等) 等。 用电解法进行还原时，被还原物从阴极得到电子而被还原，较化学还原法所得的还原产物更纯，收率更高。 与电解氧化相比，它的应用更为广泛。 氢化反应是还原反应的一种重要形式，许多还原反应实际上是被还原的有机化合物发生氢化的过程。还原与氢化的关系犹如氧化和脱氢的关系，氢化是借助分子氢进行的还原反应，由于分子氢在常温常压下还原能力很弱，因而氢化通常在加热、加压和催化剂存在下进行，即催化氢化。在有机合成中有着广泛的应用。; 1 概述 活泼金属与其合金，以及某些金属的盐类是应用十分广泛的一类还原剂。活泼金属包括： 碱金属(Li、Na、K)。 碱土金(Ca、Zn、Mg)，以及A1、Sn、Fe等在电动势系列中处于氢以上的金属。 金属与汞的合金谓汞齐，如钠汞齐、锌汞齐、镁汞齐、铝汞齐等。钠汞齐的活泼性不及金属钠，而铝汞齐的活泼性则超过铝。 一般说来，汞齐可使高活泼性金属的活泼性降低，使低活泼性金属的活泼性提高。汞齐的另一作用是增加流动性以便于操作。 常用作还原剂的金属盐有FeSO4、SnCl2等，其有效的还原剂实际上是Fe2+、Sn2+等金属离子。; 应用这类还原剂进行的还原反应均为电子得失的过程。金属在还原反应中的作用是供给电子，所需的氢由水、醇(乙醇、正丁醇、叔丁醇等)、酸(有机酸、无机酸)等“质子供给剂”提供。例如：;例如：; 金属钠在醇、液氨、及惰性有机溶剂(苯、甲苯等) 还原C=O、-COOH、-COOR、-CN以及苯核和杂环核。 有时为避免反应过于剧烈，将其制成钠汞齐或醇钠再行使用。由于汞的毒性,钠汞齐已较少使用。;Na or Mg, 二甲苯;思考题; 金属钠和醇还原酯为伯醇所谓Bouveault-Blanc还原。 在进行本反应时，醇作为溶剂，酯、醇均需绝对无水，微量的水将导致酯的水解而使产物的收率大大降低。 在多元酸中，只有酯化了的羧基才被还原。许多邻二醇可用此法制备。酯与金属钠也可以在非质子溶剂如二甲苯、甲苯中发生酮醇缩合生成酮醇。;用此法可以合成大环;酰胺被还原为醇;思考题;（4） 腈还原为伯胺;（5）苯核、杂环核还原;思考题; 还原不饱和羰基化合物与不饱和羧酸中的烯键。一般只有当烯键与芳环或羰基邻近时才发生这种作用，形成相应的饱和化合物。; 碱金属(Li、Na 、K)与液氨、醇组成的混合物进行的还原谓Birch还原。碱金属在液氨中的溶解度次序为：Li＞K＞Na。醇作为质子供给剂。进行还原时,务必除去存在于未经蒸馏的液氨中的铁盐及其它杂质，少量的这些杂质将促进金属氢化物的形成，从而抑制碱金属的还原。由于有机反应物在液氨中溶解度较小,往往于反应体系中加入除去过氧化物和水的干醚和THF等溶剂溶解。 Birch还原主要用于苯环、稠环的部分氢化 ,碳碳不饱和键的还原，羰基、酰胺基的还原，还原环化和氢解等。苯经Na-NH3(液)—EtOH部分还原生成1,4—环己二烯。; ;;Cecropia,保幼激素;利用Brich还原法可以将羰基还原;1.以苯为原料合成1,3-丙二醛; 镁也是一种重要的还原剂，能参予许多还原反应。将HgCl2的无水丙酮溶液逐渐加入苯覆盖的金属镁中，加热回流可制得镁汞的合金——镁汞齐。 镁汞齐能还原酮为相应的仲醇，并发生双分子还原反应生成片呐醇。;1.写出由丙酮合成 的反应历程; Zn可在HCl、H2SO4、HOAc中进行还原反应，锌汞齐(Zn-Hg)与盐酸为特种还原剂，可将醛、酮中的碳基还原为亚甲基， 锌汞齐可由锌粒与HgCl2在稀盐酸溶液中反应制得。 锌将Hg2+还原为Hg,在锌表面形成锌汞齐。 还原反应在被活化的锌表面上进行。 此法对还原酮