第3章 植物活性成分课件.ppt

第三章 植物活性成分;第三章植物活性成分;1.概 述;一次代谢过程：对维持植物生命活动来说是不可缺少的过程，且几乎存在于所有的绿色植物中。 一次代谢产物：糖、蛋白质、脂质、核酸等这些对植物机体生命活动来说不可缺少的物质。 二次代谢过程：并非在所有的植物中都能发生，对维持植物生命活动来说又不起重要作用的过程。 二次代谢产物：生物碱、萜类、苯丙素类成分。;1.概 述; 植物成分曾经是药物的唯一来源，目前随着化学合成药物的出现与发展，比例有所下降，但比例仍不低于30%，在处方药中的比例不低于50%。 植物源活性成分中，有许多重要的代表化合物，其对于药物的发现具有重要的先导意义。如作为中枢阿片受体拮抗剂的吗啡，肾上腺素类的麻黄碱，具有良好抗癌药物的长春碱和紫杉醇等。; 我国天然药物的化学研究自20世纪20年代开始，经历了创立期、创建发展期和蓬勃发展期三个阶段，取得了较大成就。截止2005年，我国生产植物源药物达164个。 代表性成就： （1）20世纪70年代初开发的青蒿素 （2）1971年开发的喜树碱与羟基喜树碱 （3）1982年开发的石杉碱甲和石杉碱乙;2.植物活性成分的结构与理化性质;2.1. 碱性成分（生物碱）;2.1. 碱性成分（生物碱）;2.1. 1 生物碱的分类; 1.简单吡咯烷类;（二）哌啶类生物碱*;（三） 托品烷类生物碱;猪毛菜碱(salsoline); 粉防己碱（tetrandrine）　 ; 4 阿扑菲类;吐根碱(emetine);8 α－萘菲啶类 ; ;喜树碱及其类似物 ;（六）吲哚生物碱（较多，有千余种） ;2. 单萜吲哚类;（七）萜类生物碱 二萜生物碱;1. 代表化合物——麻黄碱、伪麻黄碱;2. 代表化合物—— 秋水仙碱;（一） 生物碱的性状 ;产生条件 ;游离 生物碱;生物 碱盐;产生原因;杂化方式;碱性;甲基; 苯胺型 酰胺型 烯胺型 ;烯胺型特例：N原子α,β-位有双键可能转化为季铵;pka 8.2; 生物碱的共轭酸盐若能生成稳定的分子内氢键（与含氧基团），则碱性增强。 ;2.2. 酸性成分;基本结构——酚羟基取代的芳香羧酸。 多具有C6-C3结构的苯丙酸类。 常见的苯丙酸类：;3;主要包括：蒽醌，氧化蒽酚，蒽酚，蒽酮及蒽酮的二聚体。;1.单蒽核类 天然蒽醌以9,10-蒽醌最为常见。 1,4,5,8位为α位 2,3,6,7位为β位 9,10位为meso位 ;其中羟基蒽醌分为两类：大黄素型和茜草素型。 ;2. 氧化蒽酚衍生物;1.性状 颜色—— 无Ar-OH近乎于无色, 助色团越多，颜色越深 如：黄、红 橙、紫红等，多为有色晶体 存在状态：蒽醌类往往结合成苷而存在于植物中;2.溶解度 H2O MeOH EtOH Et2O CHCl3 游离醌 — + + + + 成 苷 +（热） + + — —;4. 酸性 蒽醌类化合物多具有酚羟基，具酸性，遇碱可成盐； 萘醌和蒽醌的苯环上的羟基酸性： β-羟基 α-羟基;3;母核：;;;;;;;;形 态：黄酮类化合物多为晶性固体，少数为无定形粉末。 颜 色： 黄酮（醇）及其苷：显灰黄--黄色。 若7-及4’-位引入-OH 和–OCH3等，颜色加深。 查尔酮：显黄--橙黄色。 二氢黄酮（醇）及异黄酮：不显色或显微黄色。 花色苷及苷元：颜色随pH不同而变化 ： pH7 显红色；pH=8.5 显紫色； pH8.5 显兰色。; 游离苷元： 二氢黄酮（醇）、黄烷（醇）有旋光性 其余黄酮类化合物无旋光性。 苷 类：