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聚氨酯弹性纤维 1 概况 以聚氨基甲酸酯为主要成分的一种嵌段共聚物制成的纤维 叫聚氨酯纤维,简称氨纶。 氨纶纤维是高弹性合成纤维。氨纶做成的内衣伸缩自如,被誉为“第二皮肤”,广泛用于游泳衣、运动服、内衣、袜子、外衣及医用绷带等领域。 最初的商品名为Spandex,后来更名为莱卡,意为像橡胶 一样的纤维。由于它不仅具有像橡胶丝那样的弹性,而且还 具有一般纤维的特征,受到人们的青睐。 世界聚氨酯弹性纤维产量 (kt) 年份 1985 1990 1995 1996 1998 2000 2002 2005 2009 产量 25 38 60 100 120 180 240 248 626 从本世纪开始,我国氨纶产业呈现跳跃式发展: 2001~2006 和2007 年,我国氨纶产能从2.51 万吨/年猛增到23.56 万吨/年和26.26 万吨/年; 产量从1.7 万吨/年增至15.5 万吨/年和16.4 万吨/年;表观消费量由3.5 万吨/年增至17.04 万吨/年和18.24 万吨/年;氨纶自给率由48.57%提高至2007 年基本实现自给。 到2009 年年底,全球氨纶总产能达到约62.58万吨/年,而我国氨纶总产能达到35.5 万吨/年,占世界57%,成为全球最大的氨纶生产和消费国。 氨纶产业与纺织业(包括针织、机织、化纤、服装业等) 有着非常密切的关系。我国是一个纺织业大国也是一个纺织品出口大国。在化纤纺织品出口服装中有70%含有氨纶成分(含3%~18%)。 随着氨纶质量日臻完善、氨纶产品优势日渐凸显,“无氨不成布”将逐渐成为现实。我国纺织业的快速发展,无疑是氨纶产业可持续发展最有力的保障。 聚氨酯纤维的结构与性能 1. 结构及弹性产生机理 聚氨酯纤维是一种以聚氨基甲酸酯为主要成分的嵌段 共聚物纤维。大分子由软链段和硬链段组成 软链段由非结晶性的聚酯或聚醚组成,玻璃化温度很低, 常温下处于高弹态,在室温下被拉伸时,纤维可以产生很大的 伸长变形,并具有优异的回弹性。 硬链段采用具有结晶性且能发生横向交联的二异氰酸酯组 成,虽然链段短,但由于含有多种极性基团,分子间的氢键和 结晶性起着大分子链间的交联作用,可为软链段的大幅度伸长 和回弹提供必要的结点条件(阻止分子间的相对滑移),还可赋 予纤维一定的强度。软硬链段镶嵌共存的结构赋予聚氨酯纤维的高弹性和强度的统一。 从表1 中可知, 橡胶丝除在残余伸长方面特别出色外, 其强度、模量、耐老化、染色性、回弹力、纤度和热稳定性等都不如氨纶。 2 氨纶的生产 生产聚氨酯弹性纤维一般选用芳香族二异氰酸酯,以满足硬链段的硬度。常用的芳香族二异氰酸酯有二苯基甲烷4,4ˊ-二异氰酸酯(MDI)或2,4-甲苯二异氰酸酯(TDI)。 二苯基甲烷二异氰酸酯可以用苯胺与甲醛反应缩合,生成二苯基甲烷二胺,再将其光气化,得到粗MDI, 如图: 氨纶的生产分三部分:嵌段共聚物合成、纺丝及后处理。 氨纶的生产流程 预聚合 嵌段共聚物 共聚物溶液 纺丝原液 二异氰酸酯 原液细流 在热空气中成型/上油 卷绕丝 产品 聚酯/聚醚 2.1 嵌段共聚物合成 根据所选用的原料不同, 生成聚氨酯弹性纤维链段结构中软链段部分分为两大类 2.1.1聚醚二醇型 2.1.2聚酯二醇型 2.1.1聚醚二醇型 以聚四氢呋喃、二苯基甲烷-4,4 -二异氰酸酯, 间本二胺为原料, 合成大分子中具有醚结构-软醚段和氨基甲酸酯的及脲结构- 硬链段的嵌段共聚物。在制备嵌段共聚物的反应中必须严格控制三种原料的摩尔比, 任何一种造成原料的欠量或过量等因素均影响共聚物的形成。 反应式如下: 2.1.2聚酯二醇型 以二元醇和已二酸反应制成末端含有羧基的聚酯起到软链段的作用, 然后再与过量的芳香族二异氰酸酯反应, 起到硬链段的作用, 合成具有二异氰酸酯端基的预聚物。这种预聚物再加二元胺或二元醇反应而获得镶嵌共聚物, 是纺丝的原料。 聚酯合成反应通式如下: (n +1)HO-R-OH + n HOOC-R′-COOH —→ HO-( ROOCR′COO)n-R-OH + 2n H2O 2.2 纺丝方法 到目前为止, 世界上工业化氨纶纺丝方法有: 熔融挤压纺丝、化学反应纺丝、湿法纺丝和干 法纺丝。 氨纶的纺丝方法与纤维的最后形成的结构有关: 如果纤维是由物理交联型结构的线型嵌段共聚物制备, 则可采用熔融挤压、干法和湿法纺
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