第五章晶体化学.pptxVIP

目录; 晶体化学 研究晶体的结构与化学组成及性质之间的关系。 化学组成是晶体的物质内容，内部结构是晶体的存在形式，二者是决定晶体性质的依据。; 1、球体的最紧密堆积 质点之间趋向尽可能靠近，形成最紧密堆积。 等大球体的最紧密堆积 不等大球体的紧密堆积两种;金属元素的晶体结构;球体的紧密堆积;;第二层球排列（B）：第二层球在堆积于第一层之上时，每球只有与第一层的三个球同时接触才算是最稳定的。即位于三角形空隙的位置。;两层球，作最紧密堆积，出现了两种不同的空隙： 一是由六个球围成的空隙，称为八面体空隙 。 另一种是由四个球围成的空隙，称为四面体空隙。;第三层球的排列（C）： ① 第一种堆积方式是在四面体空隙上进行的。即将第三层球堆放在第一层与第二层球体所形成的四面体空隙的位置上叠置结果，会出现第三层球与第一层球，球中心投影位置重合……;; 最终出现：AB、AB、AB……的周期性重复（两层重复）。等同点按六方格子排列，故称六方最紧密堆积。密排层平行（0001）方向。;②第二种堆积是在由六个球围成的八面体空隙上进行的，即第三层球堆在第一层与第二层球形成的八面体空隙之上…...;; 因等同点是按立方面心格子分布的，故称之为立方（面心）最紧密堆积，其最紧密堆积的球层平行于立方面心格子 的（111）面网.;三层;三层;两层; 在两种最基本的最紧密堆积 方式中，每个球体所接触到的同径球体个数为12（即配位数等于12）。;立方最紧密堆积： ABCABC…方式堆积（c图） Cubic closest packing,ccp或face center cubic,fcc. 六方最紧密堆积 ABAB…方式堆积（b图） Hexagonal closet packing,hcp;密堆;堆积系数、致密度;除了面心立方堆积和六方紧密堆积外，还有体心立方堆积，如中间图所示，为8次配位。 Body centered cubic packing,bcc 如Cr、α-Fe、Mo、W;体心立方结构的空隙;体心立方的空隙;六方紧密堆积空隙;三种典型结构中的空隙;金属单质的结构与性质;; 不等大球体的紧密堆积 当大小不等的球体进行堆积时，其中较大的球将按六方和立方最紧密堆积方式进行堆积，而较小的球则按自身体积的大小填入其中的八面体空隙中或四面体空隙中（离子化合物晶体）。;离子晶体的结构;NaCl晶体的结构;NaCl晶体结构; 2、配位数和配位多面体 配位数: 指每个原子或离子周围与之相接触 的原子个数或异号离子的个数。 配位多面体：各配位离子或原子的中心连线 所构成的多面体 影响配位的因素： 质点的相对大小 堆积的紧密程度 质点间化学键性质;重点：质点（正负离子）的相对大小 ——离子半径比 在离子不发生变形或者变形很小的情况下，离子的配位数取决于正负离子的半径比。以配位数为六的情况说明： 位于配位多面体中心的阳离子充填于被分布在八面体顶角上的六个阴离子围成的八面体空隙中，并且恰好与周围的六个阴离子均紧密接触。取八面体中包含两个四次轴的平面。;图中直角三角形ABC可以算出： Rk∕Ra ＝ －1＝0.414。此值是阳离子作为六次配位的下限值。 Rk∕Ra ＜0.414时，表明阳离子过小，不能同时与周围的六个阴离子都紧密接触，离子可在其中移动，结构是不稳定的。; 作为六次配位下限值的0.414也是四次配位的上限值。 当Rk∕Ra的值等于或接近于0.414时，阳离子有成为四次和六次两种配位的可能。 阳离子呈六次配位时的稳定界限是在Rk∕Ra的值为0.414－0.732之间。; 离子化合物中，大多数阳离子的配位数为6和4，其次是8。某些晶体结构中，可能有5、7、9和10的配位数。 ; 3、离子的极化 离子极化：就是指离子在外电场作用下，改变其形状和大小的现象。 离子在其他离子所产生的外电场的作用下发生极化，即被极化。 离子以其本身的电场作用于周围离子，使其他离子极化，即主极化。; 在离子晶体中： 阴离子半径较大，易于变形被极化，主极化能力较低。 阳离子半径较小，电价较高，主极化作用力大，被极化程度较低。;① 由于极化，正负离子的间距缩短，甚至导致配位数下降，整个晶体的结构类型发生变化