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【经管类】热力学中常用的术语资料教程.ppt
§2-1 热力学中常用的术语
一、基本概念
1. 体系和环境
体系 我们研究的对象,称为体系。
环境 体系以外的其它部分,称为环境。
;途径 I; 始态和终态: 体系变化前的状态称为始态,变化后
的状态称为终态。; ? p = p终 - p始 ? V = V终 - V始
= 2 ? 10 5 - 1 ? 10 5 = 1 - 2
= 1 ? 10 5 ( Pa ) = - 1 (dm3 ); 4. 体积功和p-V图
化学反应过程中,经常发生体积变化。体系反抗外压改变体 积,产生体积功。 ; 5. 热力学能
热力学能是体系内部所有能量之和,包括分子原子的动能,势能,核能, 电子的动能 ? ? ? ? ? ? 以及一些尚未研究的能量。热力学上用符号 U 表示热力学能(经常称为内能)。
虽然体系的内能尚不能求得,但是体系的状态一定时,内能是一个固定值。因此,热力学能 U 是体系的状态函数。; §2- 2 化学反应的热效应
2- 1 能量守恒----热力学第一定律
某体系由状态 I 变化到状态 II,在这一过程中体系吸热 Q,做功 W,体系的内能改变量用 ? U 表示,则有
? U = Q - W; 环境的内能改变量怎样求得?
从环境考虑,吸热 - 100 J,做功 - 20 J,所以
? U环 = ( - 100 ) - ( - 20 )
= - 80 ( J ) ( 环境的内能减少了 80 J); W 是指体系对环境所做的功,
W = 20 J 表示体系对环境做功 20 J,
W = -10 J 表示环境对体系做功 10 J 。; W1 = p外 ?V
= 2 ? 10 5 Pa ? ( 8 - 4 ) ? 10-3 m3
= 800 J ; 途径不同,完成同一过程时,体系的功不相等。 ;A; 2-2 热化学; 化学反应中, 体系的内能变化值 ?rU,( r : reaction )
应等于生成物的 U生 减去反应物的 U反 。
?rU = U生 - U反
由第一定律, ?rU = Q -W , 故有 U生-U反 = Q -W ,
注意,此处的 W = W体 。; 2. 恒压反应热
恒压反应中,? p = 0,
则有 ?rU = Qp- W = Qp- p ?V = Qp - ? ( pV )
所以 Qp = ?rU + ? ( pV ); 令 H = U + p V , 即 Qp = ?rH
H 称热焓,或焓,是一个新的状态函数。; 3. 反应热的测量
(1) 杯式量热计; 4. 反应进度和摩尔反应热
煤炭燃烧中的重要反应 C + O2 —— CO2
该反应是个放热反应,放热多少显然和反应掉多少煤炭有关。; 定义 t 时刻的反应进度为 ? ( / ksai / 克赛 ); 对于同一化学反应,若反应方程式的化学计量数不同,如
N2 + 3 H2 ——— 2 NH3 ( 1 )
N2 + H2 ——— NH3
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