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刺萼龙葵化学成分的研究
刺萼龙葵化学成分的研究
[摘要] 对刺萼龙葵Solanum rostratum地上部分的化学成分进行研究。采用硅胶,Sephadex LH-20,ODS柱色谱及半制备HPLC等方法进行分离和纯化,根据理化性质和波谱数据鉴定化合物结构。从刺萼龙葵地上部分分离得到10个化合物,分别鉴定为薯蓣皂苷(1),hypoglaucin H(2),金丝桃苷(3),异槲皮苷(4),异鼠李素-3-O-β-D-半乳糖苷(5),山柰酚-3-O-β-D-葡萄糖苷(6),smilaxchinoside A(7),26-O-β-D-吡喃葡萄糖基-3β,20α,26-三醇-25(R)-Δ5,22-二烯-呋甾-3-O-α-L-吡喃鼠李糖基(1→2)-[α-L-吡喃鼠李糖基(1→4)]-β-D-吡喃葡萄糖苷(8),β-谷甾醇(9),胡萝卜苷(10),其中化合物7和8为首次从茄属植物中分离得到,其余8个化合物为首次从该植物中分离得到。
[关键词] 刺萼龙葵;化学成分;甾体皂苷;黄酮
[收稿日期] 2014-01-09
[基金项目] 国家自然科学基金项目;国家公益性行业(农业)科研专项(201103027)
[通信作者] 朱晶晶,副研究员,E-mail:zhujj15@163.com
刺萼龙葵Solanum rostratum Dunal为茄科茄属一年生草本植物,别名堪萨斯蓟、黄花刺茄,起源于北美洲,目前已蔓延扩散至全球10多个国家和地区,我国最早于1980年在辽宁省朝阳县发现,由于其适应性广、繁殖力强、蔓延迅速,现已快速扩散至辽宁、吉林、山西、新疆、河北及北京等地,资源量丰富[1]。梁前进等[2]通过对刺萼龙葵抑制肿瘤ATPase效应的研究显示其具有很好的抗肿瘤作用,刺萼龙葵的细胞毒作用与3.63 mg?g-1茄碱的活性相当,略高于马铃薯嫩芽的茄碱当量。另外,刺萼龙葵具有抑菌作用,在墨西哥中、南部的印第安群落,被当地土著人用作治疗肠胃病、心血管疾病的草药[3],以上作用预示刺萼龙葵具有潜在的应用价值。目前国内外关于刺萼龙葵的研究主要集中在生态学、生物学及综合治理等方面[3-4],极少对其化学成分进行研究,为了充分利用其资源,变“废”为宝,真正意义上实现恶性杂草的综合治理,并为挖掘其可能的药用价值奠定工作基础,作者对刺萼龙葵进行了系统的化学成分研究,从其地上部分中分离鉴定了10个化合物,包括4个黄酮类化合物和6个甾体皂苷类化合物。其中化合物7和8为首次从茄属植物中分离得到,其余8个化合物为首次从该植物中分离得到。
1 材料
X-6显微熔点测定仪(温度未校正,北京泰克仪器有限公司);中压制备色谱仪(瑞士BUCHI公司);Bruker Avance 600核磁共振波谱仪(德国Bruker公司);Ultimate 3000 Thermo Velos Pro高分辨质谱仪(美国Thermo公司);Agilent 6130 Quadrupole LC-MS质谱仪(美国Agilent公司);LC3000高效液相色谱仪(北京创新通恒科技有限公司);Agilent 1100高效液相色谱仪(美国Agilent公司);Alltima C18色谱柱(20 mm×250 mm,5 μm)及薄层色谱硅胶(青岛海洋化工厂);D101大孔吸附树脂(沧州宝恩化学有限公司);Sephadex LH-20(美国GE公司);色谱甲醇、乙腈(美国Fisher公司),水为娃哈哈纯净水,其他试剂均为分析纯。
刺萼龙葵地上部分于2012年8月采集于北京市通州区,由中国农业科学院植物保护研究所魏守辉副研究员鉴定为茄科茄属植物刺萼龙葵地上部分,标本存于中国中医科学院中药研究所中药质量标准研究中心。
2 提取与分离
刺萼龙葵干燥地上部分8.5 kg,切段,用15倍量的95%乙醇加热回流提取2次,每次2 h,合并提取滤液后减压浓缩(乙醇回收重复利用),得到95%乙醇总浸膏1.05 kg。从中称取0.98 kg浸膏分散于水中,依次用石油醚、乙酸乙酯、正丁醇进行萃取,减压浓缩得到刺萼龙葵不同萃取物。将正丁醇部位(约290 g)加适量水溶解后经大孔树脂(D101)柱色谱分离,依次以水,30%,60%,90%乙醇梯度洗脱,分别得到水洗脱部位23.87 g,30%乙醇洗脱部位68.26 g,60%乙醇洗脱部位106.24 g,90%乙醇洗脱部位8.24 g。90%乙醇部位经减压硅胶柱色谱分离,以二氯甲烷-甲醇梯度洗脱(10∶1~1.5∶1),得到20个组分(Fr.A1~Fr.A20)。Fr.A5(150 mg)和Fr.A11(460 mg)经甲醇多次重结晶得到化合物1(100 mg),9(15 mg)。Fr.A9(730 mg)经硅胶柱色谱分离
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