脱硫中pH条件对结垢的影响.pdfVIP

环境污染与防治 第27卷 第3期 2005年6月 石灰湿法脱硫过程中pH条件对结垢的影响研究 苏大雄 钱 枫 (北京工商大学化学与环境工程学院，北京 100037) 摘要 针对石灰湿法脱硫中存在的结垢问题，在鼓泡床中模拟了石灰湿法脱硫过程，通过分析液相的组成，结合反应机理探 讨了pH对结垢的影响。结果表明，当pH控制在6.0-4.0时，既能避免结垢，又能获得较高的脱硫率。提出了实际中预测结垢倾 向的方法。 关键词 结垢 pH 预测 烟气脱硫(FGD)技术是控制SO:污染最有效的 放空 措施之一，而湿法烟气脱硫是 目前应用最广泛的烟 气脱硫技术，占世界脱硫装机容量的83.02%o。湿 法工艺中又以湿式钙法为主。其优点是脱硫率高、 摩尔(Ca):摩尔(S)低、技术成熟。而湿式钙法脱硫 系统中出现结垢一直是困扰其在实际中稳定运行的 图1 鼓泡床反应器 一个关键问题。湿式钙法结垢的类型主要有两种: 1.N:气瓶;2.SO:气瓶;3,4.流量计;5.鼓泡床反应器; 一是亚硫酸钙及其结晶体(CaSO,·1/2H2O)形成 6.尾气吸收瓶;7.磁力搅拌器 的软垢，可以通过降低pH或酸洗来去除;另一个是 石灰水上清液，尾气由氨基磺酸钱一硫酸按溶液吸 硫酸钙及其结晶体(CaSO,·2H,O)形成的硬垢，一 收。模拟烟气以60mL/min的流量通过石灰水上 旦形成只能通过机械的方式进行清除。为防止硬垢 清液进行脱硫反应，每隔一段时间更换新鲜的石灰 的产生，一般会采用抑制氧化(使亚硫酸钙的氧化率 水上清液和氨基磺酸钱一硫酸按溶液，并测定脱硫后 小于15%)或强制氧化(使亚硫酸钙的氧化率大于 的液相组成和尾气吸收液中so:的浓度，以碘量法 95%)工艺。而有研究表明[[1.2]，亚硫酸钙的氧化与 测定S03-,EDTA法测定Ca2+，并用pHS-25型数 浆液的pH密切相关。因此，控制pH一直是实际 显酸度计测定pH. 脱硫工艺中防止石灰湿法脱硫设备结垢的重要措施 2 实验结果与讨论 之一。尽管如此，以往的研究未能把pH与反应机 理联系起来，因而未能从理论上解释清楚在所控制 2.1 不同pH pH下设备不结垢的根本原因。本研究主要考察软 图2为100mL的石灰水上清液在鼓泡床反应 垢的生成，通过模拟烟气脱硫过程，结合反应机理， 器内吸收SO:过程中，浆液pH和液相中Cat+浓度 探讨了pH对亚硫酸钙存在形态的影响。 随时间变化的曲线。由图2可看出，在前30min 里，溶液的pH几乎保持不变，保持在12以上，而液 1 实验装置及方法 相中Cat+浓度却迅速下降，玻璃制成的鼓泡床反应 1.1 实验装置 器已不透明，脱硫剂中的不溶物逐渐增多;40min 本研究采用鼓泡床反应器，主要由气源、气体流 1142r\ 了一一— 月00..001142 户 ︸ 量计、鼓泡床反应器和尾气吸收瓶等构成。实验装 0.010 侣 - pH