沥青材料学第一章（1）石油沥青成分、组成和结构.ppt

沥青材料学石油沥青成分、组成和结构 石油沥青 20世纪70年代以来，随着石油工业的迅速发展，重质油的开发、加工及应用在石油工业上占有越来越重要的地位。重质油在石油中的含量有时高达80%。因此，许多国家对研究重质油的化学组成及使用性能都非常重视（SHRP研究）。 中国的原油多数为重质石油，渣油的含量大多在45%左右，甚至更多。应合理地加工和利用这样大量的国家资源，使之发挥更大的经济效益。 长期以来，许多人对研究石油沥青的化学组成都望而生畏，近年来由于近代分离分析方法的发展和应用，对石油沥青化学组成的研究，已逐渐打开了局面，并有显著的进展。 但与石油的其他组分比较起来，对沥青化学组成的了解，仍然相差很远。 石油沥青的分离分析方法 沥青是十分复杂的烃类与非烃类的混合物，由于相对分子质量大，结构复杂，要想对它进行精确地分离，以目前的技术水平几乎是不可能的。 一般均采用按物理和化学特性相似的化合物集中起来作为一个组分进行分离的方法。然后再借助于其他物理或化学的方法做进一步的分析和鉴定。 沥青分离的基本方法：根据不同的分离原理，常用的有按沸点不同进行分离的分子蒸馏法，有按溶解度不同进行分离的分离沉淀法，有按化学反应性的不同进行分离的化学沉淀法，以及按吸附性、溶解性不同采用的吸附色谱法。 石油沥青的元素组成 石油沥青是由多种极其复杂的碳氢化合物和这些碳氢化合物的非金属衍生物组成的混合物。它的化学组成元素主要是碳(83～87%)和氢(11～14％)，其次是一些非烃元素，如氧、硫、氮等(＜5％,14%)，此外还含有一些其他金属元素，如镍、钒、铁、锰等微量元素，但含量都很少。 沥青的元素组成 沥青产地 C（%） H（%） H/C S（%） N（%） 大庆 86.43 12.27 1.70 0.17 0.29 胜利 85.50 11.60 1.62 1.26 0.85 沙中 84.00 9.95 1.42 5.30 0.58 科威特 83.97 10.12 1.45 5.05 0.31 伊朗 85.04 10.24 1.44 3.60 0.70 石油沥青的元素组成 在杂原子中硫的含量最多，而且变化范围较大，氮及氧的含量大多在1%以下，变化的幅度较小。 在各种含硫渣油中，当硫含量在5.5%-6.0%以下时，渣油中含硫量的对数与总馏出量为直线关系。 对已研究过的45种石油，系数β的值 平均为0.00452，不同石油相差很小 从0.0043到0.0047 石油沥青的元素组成 不同的渣油中，氮含量的变化趋势与硫的变化趋势相当接近，而且硫的含量约为氮含量的10倍。古尔维奇很早就发现，在大部分含硫较少的原油中，含氮量也少。 氮的含量与胶质沥青质的含量也有类似的关系 注：不能将上述关系看作不变的规律，实际上会有一些例外。 石油沥青的元素组成 各种杂原子在沥青各个组分中的分布特点：硫主要集中在可溶质（胶质及油分）中，而在沥青质中的含量反而较少；氮则集中在胶质和沥青质中，约占石油中总氮量的90%以上。硫和氮都以在胶质中的含量为最多。 可溶质的元素组成 可溶质的元素组成因来源不同而异，与原始沥青组成相近。 可溶质的元素组成 从表上的数据可以看到，可溶质的C/H比在0.62-0.70之间，比相应渣油的C/H比略小。这是容易理解的。 同时也可以想象得到，沥青中可溶质的含量是较多的，实际上在绝大部分的沥青或渣油中，可溶质的含量都在80%-90%或更多。 深度裂化渣油主要是由不饱和程度很高的芳香环化合物组成，它们的C/H比高达0.93，与沥青质的组成很接近。 氧化沥青：氧作用方式不同：1氧原子加到沥青分子中；2缩合脱氢。缩合脱氢和氧化合成水同时作用。使C/H比增加。 沥青质的元素组成 沥青质的元素组成与可溶质相比，氢含量要少得多， C/H比一般都在0.85-0.90之间，有的沥青质可在0.90以上，故其组成多为稠环芳香族结构的化合物。 沥青质的元素组成 随着氧化程度的加深，C/H比有较明显的增大，而氧含量的增加很少。结合可溶质氧化分析结果证明沥青在氧化过程中的主要反应是缩合脱氢，并有少量的氧化加成反应。 沥青质的元素组成 关于沥青质的元素组成，可以归纳如下：一般碳的含量约为82% ±3%，氢8.7% ±0.7%，C/H比0.87±0.5。虽然在此范围以外的情况也会存在，但总的说来变化不大。变化幅度最大的是杂原子硫及氧的含量，这一点与前面所说的渣油的组成稍有不同。沥青质中氧含量的波动范围可以从0.3%-4.9%,O/C之比为0.003-0.045， 硫的含量可以从0.3%-10.3%的范围内变化， S/C的变化幅度也很大（与渣油相比），约为0.001-0.04