无机与分析化学(四版)答案解析第二章.doc

WORD文档下载可编辑 专业资料分享 第二章 2. 2.0mol H2（设为理想气体）在恒温（298K）下，经过下列三种途径，从始态0.015m3膨胀到终态0.04 m 自始态反抗100Kpa的外压到终态。 自始态反抗200Kpa的外压到中间平衡态，然后再反抗100Kpa的外压到终态。 自始态可逆地膨胀到终态。 解：（1）W=-P△V=-100Kpa×（0.04-0.015）m3=-2.5 KJ （2）由题意知 PV=nRT ∴ 又∵P1V1=P2V2 ∴ ∴ W=W1+W2=-200KPa×(0.025-0.015)m3-100KPa×(0.04-0.025)m3=-3.5 KJ （2）第二解法：由题意知 PV=nRT V2(中间态)=(nRT)÷P2=(2.0mol×8.315kpa·L·mol-1·K-1×298K)÷200kP =24.78 L≈25 L W=W1+W2=-200KPa×(0.025-0.015)m3-100KPa×(0.04-0.025)m3=-3.5 KJ (3) 3. 在PΘ和885℃下，分解1.0molCaCO3需耗热量165KJ。试计算此过程的W、△U和△H。CaCO3 CaCO3（s）=CaO(s)+CO2(g) 解：∵等压过程 ∴△H=Qp=165 kJ W=-P△V=-△ngRT=-1.0mol×8.315J mol-1K-1×（885＋273）K=-9600J=-9628.8 J≈-9.6kJ △U=Q+W=165 KJ-9.6 KJ=155.4 KJ 　答：此过程的W为-9.6kJ；△U为155.4 KJ；△H为165 kJ。 5. 利用附录二的数据，计算下列反应在298 K的△rHmΘ: (1) 4NH3(g)+5O2(g)=4NO(g)+6H2O(l) 解：(1) △rHmΘ=△fHmΘ(PbO,s)+ △fHmΘ(SO2,g)- △fHmΘ(PbS,s)- △fHmΘ(O2,g) =-215 KJ mol-1-296.8 KJ mol-1+100 KJ mol-1-0 =-412 KJ mol-1 (2) △rHmΘ=4△fHmΘ(NO,g)+6△fHmΘ(H2O，l)-4△fHmΘ(NH3，g)-5△fHmΘ(O2，g) =4×90.4 KJ mol-1+6×(-285.8 KJ mol-1)-4×(-46.11 KJ mol-1)-0 =-1169 KJ mol-1 10. 不查表，预测下列反应的熵值是增加还是减小？ (1) 2CO(g)+O2(g)=2CO2(g) (2) 2O3(g)=3O2 (3) 2NH3(g)=N2(g)+3H2(g) (4)2Na(s)+Cl2(g)=2NaCl(s) (5)H2(g)+I2(g)=2HI(g) 解：（1）熵值减小。反应后，气体的量减小。 （2）熵值增加。反应后，气体的量增加。 （3）熵值增加。反应后，气体的量增加。 （4） 熵值减小。反应后，气体的量减小。 （5） 熵值增加。虽然反应前后气态物质的量均为2mol，但HI的对称性比H2和I2差，∴S是增加的，△S＞0。 13. 1mol水在其沸点100℃下汽化，求该过程的W、Q、△U、△H、△S、和△G。已知水汽化热为2.26 KJ g-1 解：W=-P△V=-△ngRT=-1mol×8.315 J mol-1K-1×（100＋273）K-1=3101.5J≈-3.1 (KJ) ∵在等压状态下，△H=Qp=2.26 KJ g-1×1mol×18 g mol-1≈40.7 KJ △U=Q+W=40.7 KJ-3.1 KJ=37.6 KJ △G=△H-T△S=0 答：该过程的W为-3.1KJ；Q为40.7 KJ；△U为37.6 KJ；△H为40.7 KJ；△S为109 J mol-1K-1；△G为0 。 14. 利用附录二的数据，判断下列反应在25℃ (1)Ca(OH)2(s)+CO2(g)=CaCO3(s)+H2O(l) (2)CaSO4·2H2O(s)=CaSO4(s)+2H2O(l) (3)PbO(s，黄色)+CO(g)=Pb(s)+CO2(g) 解：(1) △rGmΘ=△fGmΘ(CaCO3,s)+△fGmΘ(H2O,l)- △fGmΘ(Ca(OH)2,s)- △fGmΘ(CO2,g) =-1128.8-237.2+896.8+394.4 =-74.8(KJ mol-1)＜0