烯烃和炔烃6hr.pptx

第三章烯烃和炔烃（ 6学时）;一、烯烃的结构;;（1）双键碳原子为 sp2 杂化，呈平面三角构型；;（一）命名原则：;4,5 二甲基 -2-丙基-1-己烯;环烯的命名;（一）位置异构;1、特点：;（1）存在限制旋转的因素；;（1）顺 / 反构型命名法：;无顺反异构;适用于所有存在顺反异构的烯烃。;次序规则：;2 、若直接相连原子的原子序数和原子量均相等：;（2）若最大者相同，则比较不同者，大者较优； 并依照 (1) 、 (2) 次序直至比出大小为止。; ① (正) 丁基;异丁基;3 、若连接的基团具有重键时，则把重键看成几 个等同的单键，再按 (1) 、 (2) 依次比较。;-CH2CH=CH2;（1）注意 Z/E 命名法和顺/反命名法的差异。;顺反异构体有不同的理化性质和生理活性（药物与受体表面作用的强弱不同）;（一）亲电加成反应;（1）反应条件：;① 实验现象：;由现象得出：;ⅰ);例: 环己烯与 Br2 的加成; 卤素对烯烃的加成属于离子型亲电加成反应。;反式加成为主;例: 2-丁烯与 Br2 的加成;（1）反应试剂：;（ 3 ）反应机理：;① 相关概念:;例：;化学反应活性的影响因素：;① 诱导效应的概念;（人为规定）;-NO2＞-X＞-OCH3＞-NHCOCH3＞-C6H5＞-CH=CH2; 是分子中固有的永久性效应，表现为电 子云沿σ键发生移动。 ② 诱导效应具有加合性。 ③ 诱导效应沿σ键由近及远同方向进行传 递，且随传递距离的增大，影响迅速减小，一般认为传递距离超过三个碳后可忽略不计。;CH3-CH=CH2;正碳离子的形成是反应的 RDS 步骤;例：;结论：正碳离子稳定性：;（ 6 ）马氏规则的应用范围：;∵正碳离子越稳定，反应越易进行，或说：烯烃电 子云密度越高，反应越易进行。;（1）反应试剂：;（1）反应条件：;（1）反应试剂：;1、以离子型亲电加成反应为主；;（1）反应条件：;例：;顺-3,4 二甲基-3-己烯;空间位阻;∴烯烃的稳定性：;a. 反应试剂：;（氧化：加氧或去氢的过程）;——强氧化条件;C5H10;（1）氧化剂：;4. 环氧化;一、二烯烃的分类（依两双键的相对位置分）;含有双键和单键交替结构的化合物在自然界较为常见;命名原则：;强调：已给出顺反异构的二烯烃，需用 Z/E 或顺/ 反命名法加以标注。;1、分子中碳原子均为 sp2杂化，所有σ 键共平面；;（1）体系内π电子云发生离域，电子云密度平均化 ;键长数据：;;1、共轭体系内，分子中原子共平面；;四、共轭体系和共轭效应;1、定义：;1、π-π共轭：;p-π共轭;CH2=CH-CH=CH2;（四）电性效应的小结：;判断下列体系是否有共轭效应，若有则注明具体类型;——离子型亲电加成反应;CH2=CH-CH=CH2;CH3CHCH=CH2;CH2=CHCH2CH2;CH3CH=CHCH2;δ;CH2=CH-CH=CH2;反应势能图;（1）当反应温度较低、时间较短时，加成方式主要受动力学因素影响， 1,2-加成为主——速率产物；;第三节 炔烃（CnH2n-2 ）;C;围绕碳碳叁键, 仅存在位置异构而无顺反异构。;命名原则：;四、炔烃的化学性质;;3 、炔钠的形成：;（二）叄键的反应;反应：;应用：;① 加 X2 （ X=Cl ；Br ）;戊烷;② 加 HX;p-π共轭效应;③ 加 H2O;例：;氧化剂：;3-12 (1) (3)不要求，此处Br和CF3均为吸电子基团， 降低烯烃的电子云密度