同分异构12.pptVIP

* 2. 含 C=N 双键化合物的顺反异构 有机化合物亚胺、 肟、腙，羰基缩 氨基脲等化合物 分子中含 C=N 键， 有Z、E-异构体。 3. 含 N=N 双键化合物的顺反异构 偶氮化合物含有 N=N键，N上两个基团在π键同侧的为顺式或 Z式，在异侧的为反式或E式： * 3.2.2 含碳环化合物的顺反异构现象 把环状化合物的碳环近似看作一个平面，环碳原子上的取代基有在平面上、下之分，会出现顺反异构现象。 两个碳原子上两个取代基在平面同侧的为顺（cis-）式异构体，在异侧的为反（ trans-）式异构体。命名时，“顺”或“反”置于名称前： 两个氯处在环的同侧 羧基和氯处在环的异侧 * 有两个以上环碳原子上各有一个取代基时，选 择其中位次最低者为“参考基团”，在位号前加 “r”表示，其余取代基用顺或反表示与 “参考基团”的立体关系： * 3.3.1 链烷烃的构象 1.基本概念 分子的构象：在常温下，分子中的原子或基团绕着单键（σ键）旋转，在空间产生了一系列不同的排列，这一系列排列称为分子的构象。每一种排列称为构象异构体。 异象体：同一构型，不同的构象异构体又称为异象体，通常称为不同的构象。 稳定构象：在一系列构象中能量最低（最稳定、存在时间最长或出现几率最大）的构象称为稳定构象，又称为优势构象。 3.3 构象异构现象 * 2.乙烷的构象 乙烷分子绕C—C σ 键旋转 ，产生无数个 构象异构体，其中有两个典型构象异构体，称为极限构象异 构体——重叠式（顺叠式）构象、交叉式（反叠式）构象。 重叠式构象 交叉式构象 * 构象的表示方法：锯架式、立体透视式和纽曼（Newman）投影式，其中纽曼投影式最重要。 纽曼投影式：把乙烷分子模型的C—C键的一端对着观察者，另一端远离观察者，进行投影操作，两碳原子重合。前碳用 表示，后碳用 表示。 用前碳和后碳上的两个C—H 键分别与C—C 键确定的两平面的二面角“θ”旋转的角度表示构象。θ为0°、120°、240°时为重叠式构象，θ为60°、180°、300°时为交叉式构象。交叉式构象是稳定构象，重叠式构象是不稳定构象。 * 重叠式（顺叠式） 交叉式（反叠式） 锯架式 立体透视式 （伞形式、鍥形式） 纽曼投影式 (纽曼式) * 分子处于热运动状态，从交叉式构象转到另一交 叉式构象仅需要克服12.6 kJ·mol-1能垒，因此各种构 象处于动态平衡。 　重叠式构象不稳定的原因是两个碳上的 C—H 键 处于重叠位置，相距最近，两个 C—H 的两个σ电 子对互相排斥，产生扭转张力最大，分子的热力学 能最高。 在交叉式构象中，两 C—H 键距离最远，扭转张 力最小，分子热力学能最低，是最稳定构象。温度 降低，稳定构象数量增加。 * 全重叠式 部分交叉式 部分重叠式 对位交叉式 热力学能/kJ·mol-1 18.8 3.7 15.9 0 室温下含量/% ≈0 28 ≈0 72 3. 丁烷的构象：丁烷的结构比乙烷复杂，先讨论绕 C2—C3 σ键旋转产生的构象。丁烷有四种极限构象， 其热力学能及动态平衡中各异构体含量如下： * 在对位反交叉式构象中，扭转张力最小，两个大基团甲基相距最远，非键张力（范德华排斥力）最小，能量最低，是优势构象；其次是部分交叉构象，能量较低；再次是部分重叠构象，能量较高；能量最高的是全重叠式构象，其σ键电子对扭转张力最大，两个大基团相距最近，非键张力也最大，是最不稳定构象。 　 这些构象能量差 18.8 kJ.mol-1，室温下仍可以绕 C2-C3 σ键自由转动，相互转化，呈动态平衡。 丁烷分子也可以绕 C1—C2 和 C3—C4 σ键旋转产生类似的构象。 * 相邻的两碳上的 C—H 键都处于反位交叉式，碳链 呈锯齿状排列： 4. 正构烷烃的构象 　高碳数链烷烃的优势构象：相邻的碳原子的构象都是反位交叉式，碳链呈锯齿状排列 。 * 5.分子构象的作用 构象影响分子间作用力等，因而影响化合物的性质（如熔点）和反应机理。 注意：这里讨论是链烷烃的构象，在分析其他类化合物构象时,在相邻碳原子上连有可形成氢键的基团时，会改变构象。 例：CH2Cl—CH2OH的稳定构象是 因为氢键的能量远大于稳定构象的能量。 * 3.3.2 环烷烃的构象 1.环丙烷的构象 　 环丙烷是三个碳原子的环，只能是平面构象， 即它的构型。 尽管只有一种构象，但这个环极不稳定，主要因为： (1)所有 C-H 键都是重叠构象，扭转张力大。