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* 7.4.5 定位规律的应用 主要应用: 预测反应产物 比较反应的相对速度 选择合理的合成路线 利用可逆反应控制产物 * (1) 预测反应产物 * (2) 比较反应的相对速度 比较下列物质与 Br2/Fe 试剂的相对速度 第一组：A＞E ＞B ＞C ＞D 第二组：A＞D ＞E ＞B ＞C * 比较下列物质与混酸反应的相对速度 第一组：C＞D ＞E ＞B ＞A 第二组：C＞B ＞E ＞D ＞A * 应用定位规律可以选择可行的合成路线，得到较高的产率和避免复杂的分离过程。 (3) 选择合理的合成路线 例1 由甲苯制备间硝基苯甲酸 途径 1 先氧化后硝化： 途径 2 先硝化后氧化： 先氧化后硝化得到间硝基苯甲酸，合理路线。 * 例2 由对硝基甲苯合成2,4-二硝基苯甲酸，其合成路线有如下两条： 显然，第一条合成路线较合理。 * （4）利用可逆反应控制产物 利用磺化反应的可逆性，可以制备些用一般方法难以制备的化合物。 例如， 由苯酚制备邻溴苯酚 若不占位，苯酚直接溴化会怎样 ？？？ * 一个反应可生成两个或多个产物，其中哪个为主 取决于反应活化能。活化能小的反应速率快，是动力学控制。例如，氯苯的硝化，邻对位产物是动力学控制。 7.4.6 动力学控制与热力学控制 邻对位产物是 动力学控制 * 定位基氯对苯环亲电取代活化能的影响 * 反应产物由反应速率决定是动力学控制。 苯环上取代基的定位规律只适用动力学控制。 例如： 叔丁基苯与叔丁基氯的低温反应，生成动力学控制的对二叔丁基苯。 叔丁基苯与叔丁基氯的高温反应，生成 1，3，5-三叔丁基苯， 一个很稳定产物。  反应产物是由 产物的稳定性决定的反应是热力学控制反应。 * 芳香烃烷基化反应是可逆反应， 低温时动力学控制反应， 高温时热力学控制反应。 苯的甲基化反应： 低温 高温 动力学 控制产物 热力学 控制产物 * 1 预测苯环上有 两个以上取代基 的亲电取代定位 练习 * * 2 比较二甲苯的三种异构体 进行磺化反应的产物及相对速度 产物： 间二甲苯的两个甲基定位规律一致，因而最易磺化。 * 3 完成下列反应： * 4. 以苯为原料合成下列物质： * * 5. 氯甲基化反应 在无水 ZnCl2 存在下，芳烃与甲醛及氯化氢作用，结果苯环上的氢被氯甲基（—CH2Cl）取代，称为氯甲基化反应。 或者 HCHO 苄基氯 应用：-CH2Cl 很容易转化为 -CH2OH、 - CH2OR 、 - CHO、 -CH2CN、-CH2COOH、-CH2NH2 、 -CH2NR2 等， 在有机合成上可方便地将芳烃转化成相应的衍生物。 * 前面讲到的苯环的亲电取代反应，多以苯为例，也就是说苯环上没有其它取代基。 当苯环上有其它取代基，取代苯的亲电取代反应，往往会提到， 生成邻对位产物为主或生成间位产物为主。 苯环上其它取代基对亲电取代反应有直接影响，有什么规律可循？ ------亲电取代反应定位规律。 * 1. 定位规律 定位基 定位规律：在进行亲电取代反应时，苯环上原有取代基，不仅影响着苯环的取代反应活性，同时决定着第二个取代基进入苯环的位置，即决定取代反应的位置，取代基的这种作用称为定位规律（定位作用）。 7.4.3 亲电取代反应的定位规律 定位基：苯环上原有取代基称作定位基。有两类定位基。 * 在一元取代苯的亲电取代反应中， 新进入的取代基可以取代定位基的邻、间、对位上的氢原子，可能生成三种异构体。如果定位基没有影响，生成的产物是三种异构体的混合物， 其中邻位取代物 40 %（2/5） 间位取代物 40 %（2/5）和 对位取代物 20 %（1/5）。 实际上只有一种或二种主要产物。 * 实 例 63 % 34 % 3 % 93 % 7 % o/p * 各种一元取代苯进行硝化反应，得到下表所示的结果： / * 排在苯前面的取代苯硝化产物主要是邻位和对位取代物（邻位加对位 60%），除卤苯外，其他取代苯硝化速率都比苯快； 排在苯后面取代苯硝化产物主要是间位取代物（间位产物 40%)，硝化速率比苯慢得多。 * 第一类定位基 又称邻对位定位基: -O-，-N(CH3)2，-NH2， -OH，-OCH3, -NHCOCH3， -OCOCH3， -R，-C6H5 ， -F，-Cl, -Br， -I，等。 第二类定位基 又称间位定位基: -N+(CH3)