二氧化碳与环氧丙烷共聚物的改性研究-化学工程专业论文.docx

Dissertation Submitted to Hebei University of Technology for The Doctor/Master Degree of Here Is The Subject or Specialty You Engage MODIFICATION RESEARCH OF COPOLYMER DERIVED FROM CARBON DIOXIDE AND PROPYLENE OXIDE by Wang Liwei Supervisor: Prof. Liubinyuan May 2015 摘 要 聚碳酸亚丙酯（PPC）是以二氧化碳（CO2）和环氧丙烷（PO）为原料共聚 合而制得的一种可完全生物降解的脂肪族聚碳酸酯。PPC 是一类极具发展前景的 环境友好材料。但是 PPC 为非晶结构，分子链柔性大且相互作用力小，致使其 玻璃化转变温度（Tg）低，力学性能较差，极大地限制了它的应用范围。本论文 主要工作通过对 CO2 和 PO 的共聚产物（一类是完全交替的 PPC，另外一种是含 有双键和醚链段的 PPC）进行接枝改性，达到改善共聚物的热性能，力学性能和 加工性能的目的。本论文主要研究结果如下： 1、CO2/PO/降冰片烯二酸酐（endo-NA）在DMC催化剂作用下共聚制备含有 少量双键的三元共聚物（PPCNA）。在二氧化碳介质中PPCNA在自由基引发剂的 作用下成功接枝上了N-乙烯吡咯烷酮（NVP）、丙烯酸丁酯（BA）、丙烯腈（AN）、 聚乙二醇二丙烯酸酯（PEGDA）。系统考察了不同接枝单体和自由基引发剂、接 枝单体和自由基引发剂的用量、反应压力、降冰片烯二酸酐（endo-NA）含量等 反应条件对PPCNA接枝改性的影响。主要利用热失重分析仪（TGA）对PPCNA 及接枝共聚物的热稳定性进行了表征。研究表明：接枝共聚物的起始热分解温度 较PPCNA有明显的提高。 2、在温度为 80oC，转速为 30r/min 条件下，将 CO2/PO/降冰片烯二酸酐（endo- NA）三元共聚物（PPCNA）、N-乙烯基吡咯烷酮（NVP）和偶氮二异丁腈（AIBN） 一次性加入哈克转矩流变仪内进行接枝共聚反应既得接枝共聚物（PPCNA-NVP）。 采用 FTIR、TGA 及拉伸测试等手段对 PPCNA 和 PPCNA-NVP 进行表征。研究 表明：接枝共聚物（PPCNA-NVP）与未改性的 PPCNA 相比，其抗溶剂性，热稳 定性及其力学性能都有所改善。 3、采用熔融共混法利用酸酐对 PPC 进行封端，再通过密炼塑化使用 N-乙烯 吡咯烷酮（NVP）与封端的 PPC 在自由基引发剂的作用下进行接枝共聚反应进 而得到含聚乙烯吡咯烷酮（PVP）和聚碳酸亚丙酯（PPC）的接枝共聚物。用 FTIR、 DSC、TGA、SEM 及拉伸测试等手段对 PPC 及其接枝共聚物进行表征。研究表 明：接枝共聚物与未改性前的 PPC 相比，其抗溶剂性，热性能及其力学性能都 有所改善，拓宽了 PPC 的应用范围。 关键词：二氧化碳，聚碳酸亚丙酯，酸酐，N-乙烯基吡咯烷酮 I II Abstract Poly(propylene carbonate)(PPC) is a kind of completely biodegradable aliphatic polycarbonate which was synthesized from carbon dioxide and propylene oxide. PPC is a class of very promising environmentally friendly materials. However, the amorphous structure, flexible molecular chain and small interaction force of PPC lead to its relatively low glass transition temperature (Tg), poor mechanical performance, greatly limiting its application scope. This thesis mainly job is to improve the thermal properties, mechanical properties and processing properties of CO2 and PO copolymer(one is alternating PPC , the other is PPC with a double bond and ether chain segment ),