二氧化铀基本性质的第一性原理研究-凝聚态物理专业论文.docx

学号： 201057306006 分类号： 硕 士 学 位 论 文 二氧化铀基本性质的第一性原理研究 研 究 生 姓 名 ： 张晓玲 指 导 教 师： 戴振宏 教授 学 科 门 类 ： 理 科 专 业 名 称 ： 凝 聚 态 物 理 论文提交日期： 2013 年 3 月 31 号 摘 要 本文主要是通过利用第一性原理的计算方法，来研究二氧化铀的一些基本光学 性质以及非化学计量比的二氧化铀 UO2?x 结构的稳定性研究。由于二氧化铀中铀原 子中未填满的 5f 电子的强关联效应,传统的第一性原理密度泛函的方法无法正确的 预测二氧化铀电子性质。所以我们采用密度泛函理论加 Hubbard U 校正项的方法对 5f 电子的强关联效应进行处理，进而对二氧化铀基本性质进行了计算。由于不同的 U 只对材料的性质有一定的影响，文中首先利用广义梯度近似（GGA）以及局域密 度近似（LDA）方法对不同的 Hubbard U 项进行优化，计算过程中我们考虑了自旋， 反铁磁以及加 U 的三种因素，通过与一些实验的数据进行对比，得到比较适合的 U 值。优化的结果显示:对于 GGA+U（PW91）的方法，U 值取在 3.5ev 左右比较合适， 而对于 LDA+U 的方法，取值在 4.5ev 左右。其次用广义梯度近似的方法并且利用优 化后的 U 值对二氧化铀的基本性质进行计算，优化后的晶格常数 a=b=5.558?、 c=5.496 ?，并且得出二氧化铀是一种莫托绝缘体，带隙是 2.03ev 这与实验结果比较 吻合。对态密度的计算结果显示：价带主要是 U5f 和 O2p 轨道组成，导带主要是 U6d 和 U5f 轨道组成的。在这个计算基础上，对二氧化铀的光学性质进行了计算， 包括介电常数，消光率，反射率，折射率等，并且与其他文献的实验以及理论结果 进行了对比，结果峰值的位置以及变化的趋势吻合的比较好。 最后由于二氧化铀可以产生连续的裂变产物，对裂变过程中产生的氧原子或铀 原子的缺陷结构的稳定性以及裂变产物的溶解性研究能够对 UO2 辐射下的行为有 很好的解释,对核反应的安全性有很大的帮助。所以本文采用 GGA+U 的方法来计算 UO2 超级原胞的点缺陷结构的形成能的变化和结构的体积变化，并着重的研究了一 下缺陷结构的稳定性变化。在非化学计量比的二氧化铀 UO2?x 结构中，我们对不同 超原胞的氧间隙原子、氧空位、以及铀空位的形成能进行了详细的数值计算，研究 了缺陷结构的体积和能量的变化规律。在氧缺陷的计算中，发现除氧二聚体的情况 除外，随着非化学计量参数 x 的增加，整个系统的体积呈线性减少计算。而对于铀 空位的计算中，缺陷结构的体积呈现单调非线性的缩小变化。 【关键词】： 二氧化铀、第一性原理、能带、光学性质、交换关联能、点缺陷、非 化学计量比、形成能、 First –principle study of uranium dioxide Abstract We report a study of the electronic structure and optical properties of uranium dioxide based on ab-initio density-functional theroy using generalized gradient approximation (GGA).In order to describe the strong correlation between 5f electronic of uranium correctly,we employ hubbard U correction . We first optimized the variation of the bulk uranium dioxide properties with the different (U-J) values. We found that the values of (U-J) and the different XC functional in the DFT+U calculations indicate that we get a better result in the LDA+U using a (U-J) ??4.5 ev value which is in good agreement with the experiment value. As well we found a relatively accurate value for the PW91 functional in most calculation existing a (U-J) ??3.5 ev. So it is difficu