多重铁性微纳米材料的制备与表征-材料物理与化学专业论文.docx

摘 要 近年来，多重铁性材料以其特有的自旋有序和极化有序性引起了国内外广大科学工 作者的密切关注。研究表明，多铁纳米材料在多功能的存储器、传感器、能量转换、驱 动器、光学器件以及微机电系统等领域具有广泛的应用前景。 本文以多铁纳米材料为研究对象，文章开篇对多铁材料的研究进展及其应用前景进 行了介绍，主要讨论了：(1)多铁薄膜的制备方法、物理特性及性能表征；(2)多铁纳米 纤维的制备方法和性能表征。继而通过系统的实验方法研究了多铁纳米复合薄膜、复合 多铁纳米纤维、单相多铁纳米纤维及印刷多铁纳米结构的制备及性能表征。主要研究内 容和实验结果概括为以下几个方面： 第一，采用化学溶液沉积法(CSD)制备了单相 Pb(Zr0.52Ti0.48)O3 (PZT)、CoFe2O4(CFO) 和 NiFe2O4(NFO)薄膜。并在此基础上，制备了两相随机复合的 PZT-CFO 和 PZT-NFO 薄膜和以下 PZT-2CFO-PZT(PCP) 、 CFO-2PZT-CFO(CPC) 、 PZT-2NFO-PZT(PNP) 、 NFO-2PZT-NFO(NPN) 四种层状结构的铁电铁磁复合薄膜。探索了不同 Pb 离子含量、 不同热处理温度、不同结构等工艺参数的变化对薄膜的电滞回线、抗疲劳性能及铁磁性 能等的影响。实验结果表明：Pb 过量 10%的 PZT 薄膜在 750℃热处理薄膜的结晶性能 好、结构致密、剩余极化强度 Pr 最高可达 55uC/cm2，但薄膜的抗疲劳性能差；铁磁 CFO 和 NFO 薄膜在 750℃热处理晶粒尺寸分布比较均匀，但结构比较疏松；两相随机复合的 PZT-CFO 和 PZT-NFO 薄膜的结构致密性介于单相铁电和铁磁薄膜之间，铁电和铁磁两 相互相夹杂影响了复合薄膜的电滞回线和磁滞回线的形状，复合薄膜的抗疲劳性能比单 相 PZT 薄膜好；PZT-CFO 和 PZT-NFO 两相随机复合薄膜的剩余极化强度 Pr 分别为 30 和 35uC/cm2，矫顽电场 Ec 分别为 120 和 80kV/cm，剩余磁化 Mr 分别为 5.0 和 0.25emu/cm3，矫顽磁场 Hc 分别为 560 和 100Oe，PZT-CFO 与 PZT-NFO 两相随机复合 薄膜相比，PZT-CFO 复合薄膜性能要好；PCP 和 PNP 三明治结构的层状复合薄膜的表 面比较平整、结构较致密，PCP 和 PNP 层状复合薄膜的剩余极化强度分别 Pr 为 35 和 38uC/cm2、矫顽电场 Ec 分别为 90 和 160kV/cm，剩余磁化 Mr 分别为 11.2 和 3.75emu/cm3， 矫顽磁场 Hc 分别为 540 和 200Oe；CPC 和 NPN 结构的层状复合薄膜表面结构疏松、漏 电严重，与 CPC 和 NPN 结构的复合薄膜相比，PCP 和 PNP 结构的复合薄膜具有较好的 综合性能。 第二，分别采用静电纺丝法和溶胶凝胶法制备了 PZT、CFO 及 NFO 纳米纤维和纳 米粉体。较为系统地研究了电纺溶液的浓度、平均电场强度及接收距离等工艺参数的变 化对静电纺丝纤维的形状、直径大小、纤维的压电性能及铁磁性能等的影响。获得了静 电纺丝法制备具有优化形貌和结构的铁电和铁磁纤维的工艺条件。实验结果显示： (1) Pb 过量 10%的 PZT 纳米聚合物纤维和干凝胶在 550℃空气中热处理 2h 能得到 结晶性能较好的单相钙钛矿结构的 PZT，PZT 纳米纤维表面光滑、结构致密，单根纤维 的直径均匀，组成纤维的晶粒尺寸在 10~20nm。PZT 纤维具有铁电性，其压电系数 d33 为 223.9pm/V、矫顽电场 Ec 约为 70kV/cm。PZT 纳米粉体为圆球形，其晶粒尺寸的分 布均匀性比 PZT 纳米纤维差。 (2) 聚合物浓度、溶液离子浓度、平均电场强度和接收距离对静电纺丝 PZT 纤维的 形貌和结构有重要影响。PZT 纤维的直径随着聚合物和溶液离子浓度的升高逐渐增大， 但过低或过高的聚合物和溶液离子浓度都不能得到直径较均匀、形状规则平直的大量连 续的纤维。适中的平均电场强度可以得到平直、连续且尺寸均匀的 PZT 纳米纤维，但过 高或过低的平均电场强度容易得到弯曲形状的纤维或不能得到纤维。此外，适当的调整 接收距离可以获得形状规则的圆 PZT 纤维；但接收距离过小，纤维容易出现粘结和坍塌 现象；接收距离过大，纤维的直径粗细不一，且并不能降低纤维直径。当 PZT 溶液浓度 为 0.15~0.30mol/L、聚合物浓度为 0.02~0.035g/mL、平均电场强度为 1.0~1.4kV/cm、接 收距离为 18~24cm 时，静电纺丝可以获得形状规则、尺寸均匀且较平直的 PZT 纤维。 (3) 铁磁 CFO