反-4-（反-4′-正丙基环己基）-环己基乙烯的合成-化学工程专业论文.docxVIP

反-4-(反-4′-正丙基环己基)-环己基乙烯的合成 专 业：化学工程 硕 士 生：郭 强 指导教师：刘骞峰 高工 摘 要 液晶显示器在平板显示领域目前处于主流地位，混合液晶材料作为液晶显示 器材的主要显示媒介，起着不可替代的作用。反-4-(反-4′-正丙基环己基)-环己基乙 烯(反-3HHV)作为液晶单体因其具有高介电常数、低粘度、高电阻率、高热稳定性 等特点已广泛应用于混合液晶配方中。目前，公开报道的反-3HHV 合成路线多次 使用 Wittig 反应，存在分子利用率低，Wittig 反应试剂所占成本过高等问题。为此， 我们以顺/反-4-(反-4′-正丙基环己基)-环己基甲酸(顺/反-3HHA)为原料，分别设计、 实践了两条新型反-3HHV 合成路线： 第一：以反-3HHA 为起始原料，通过 Kochi 反应、偶联反应成功制备了目标 产物反-3HHV，对目标产物及中间体进行了质谱及氢谱表征，确认了产物结构。 条件实验结果表明：当反应温度 70～80 ℃，乙腈做反应溶剂，3HHA：四乙酸铅： 无水氯化锂=1 mol:2 mol:1.95 mol 时 Kochi 反应效果最佳；以三氯化铁为催化剂， 当反应温度为 20～30 ℃，3HHCl:氯乙烯镁格氏试剂:三氯化铁:TMEDA=1 mol:2 mol:0.05 mol:2 mol 时，偶联反应效果最佳，并对偶联反应机理进行了推测，认为 其偶联反应是按照氧化加成-还原消除机理进行。 第二：以顺/反-3HHA 为原料，通过酰化、还原、转型、Wittig 反应等 4 步反 应成功合成了目标产物反-3HHV，对目标产物及其中间体进行了质谱、红外、氢 谱和碳谱表征，确认了产物结构。根据反应结果，对顺/反-4-(反-4′-正丙基环己基)- 环己基甲酰基吗啉酰胺还原机理进行了讨论，认为其得益于 N 原子与羰基的 p-π 共轭，从而减弱了 H- 的亲核加成，阻止了进一步还原，使还原停留在醛阶段。讨 论了顺/反-4-(反-4′-正丙基环己基)-环己基甲醛的转型机理，认为其经过了碳负离 子，形成平面结构，进而发生转型。并提出了关键杂质反式-4-甲叉-4′-丙基联二环 己烷(3HHM)生成的机理。 最后，将这两条路线从最终产品纯度、工艺等方面进行对比发现路线二更适 合工业生产。 关键词：反-4-(反-4′-正丙基环己基)-环己基乙烯；合成；液晶单体；双环己烷； Synthesis of trans-4-(trans-4-n-propyl-cyclohexyl- yl)-cyclohexyl-vinyl Specialty: Chemical Industry Name: Guo Qiang Adviser: Liu Qianfeng Abstract Now the LCD stands in the mainstream of flat panel display. Mixed liquid crystal material is the main display media in LCD, which plays an irreplaceable role. Trans-4-(trans-4-n-propyl-cyclohexyl-yl)-cyclohexyl-vinyl(trans-3HHV) has been widely applied to the mixed liquid crystal formulations because it has high dielectric constant, low viscosity, high resistivity, high thermal stability and other characteristics as the liquid crystal monomer. At present, the synthetic route of 3HHV was publicly reported mostly with the Wittig reaction which was of the low molecular utilization and high cost. The two new synthetic routes of 3HHV with cis/trans-4-(trans-4-n-propyl- cyclohexyl)-cyclohexanecarboxylicacid (cis/trans-3HHA) were designed and practiced. First, trans-3HHV was successfully synthesized with trans-3HHA as t