二氧化碳合成碳酸酯催化剂的研究-化学工程专业论文.docxVIP

学位论文创新性声明 本人声明所呈交的学位论文是我个人在导师指导下进行的研究工作及取得的研究成 果。尽我所知，除了文中特别加以标注和致谢中所罗列的内容以外，论文中不包含其他 人已经发表或撰写过的研究成果；也不包含为获得西安石油大学或其它教育机构的学位 或证书而使用过的材料。与我一同工作的同志对本研究所做的任何贡献均已在论文中做 了明确的说明并表示了谢意。 申请学位论文与资料若有不实之处，本人承担一切相关责任。 论文作者签名： 日期： 学位论文使用授权的说明 本人完全了解西安石油大学有关保留和使用学位论文的规定，即：研究生在校攻读 学位期间论文工作的知识产权单位属西安石油大学。学校享有以任何方法发表、复制、 公开阅览、借阅以及申请专利等权利。本人离校后发表或使用学位论文或与该论文直接 相关的学术论文或成果时，署名单位仍然为西安石油大学。 论文作者签名： 日期： 导 师 签名： 日期： I 中文摘要 论文题目：二氧化碳合成碳酸酯催化剂的研究 专 业：化学工程 硕 士 生：赵 丹(签名) 导 师：王文珍(签名) 摘 要 二氧化碳作为一种温室气体，具有廉价、无毒、储量丰富等特点，将其高效、绿色 地转化为高附加值化工产品，对于实现废弃资源的合理利用，减少温室气体排放具有重 要意义，是科学界和工业界关注的热点。其中由二氧化碳和环氧丙烷合成碳酸丙烯酯的 反应已经工业化，碳酸丙烯酯广泛应用于纺织、印染、电池、高分子合成等方面，同时 在药物和精细化工中间体的合成中也占据重要的地位。通过国内外无数科研工作者们的 研究探索，人们相继发现了金属、金属卤化物、金属氧化物、铵盐、膦盐、高分子类、 离子液体等催化剂，但仍然存在以下问题：(1)催化剂的成本高但催化活性较低；(2)催化 剂对空气敏感；(3)反应要借助有机溶剂；(4)反应过程要求较高温度和压力等，这些都是 以后设计环加成催化剂时要解决和改进的地方。本课题旨在保证高效温和催化，开发出 了两种催化体系。 第一类为稀土金属卟啉配合物催化体系。本课题合成了不同种类的稀土金属卟啉催 化剂，并使用元素分析、红外光谱、紫外光谱以及核磁共振等方法进行分析表征，证实 了催化剂的成功合成。考察了稀土金属卟啉配合物用于二氧化碳与环氧丙烷的环加成反 应的催化性能。⑴对环加成反应条件进行了优化，考察了不同温度、压力、反应时间对 催化反应的影响，给出了催化反应的最佳条件，四苯基卟啉镱催化剂是在 80℃，1.5 MPa，不使用任何溶剂的情况下反应 60 min 的效果最好，产物收率可达 93%。⑵对催化 体系进行了优化，考察了不同稀土金属离子、不同助催化剂以及不同轴向配体对二氧化 碳与环氧丙烷反应催化活性的影响。结果表明：①催化活性与金属离子的半径密切相 关，金属离子半径越小，电荷密度越高，Lewis 酸性越强，可以形成更加稳定的金属-配 体的配位键，所以四苯基卟啉镥呈现最好的催化效果；②最优的助催化剂是四丁基溴化 铵；③吸电子基有利于提高中心金属离子的路易斯酸性，所以轴向为氯取代的金属配合 物能促进环氧丙烷的活化，提高产物的收率，最终氯代四苯基卟啉镱配合物作为催化剂 时碳酸丙烯酯产率高达 97%。⑶改变反应底物测试配合物的催化性能。增加反应底物环 氧氯丙烷和环氧苯乙烷，以 TPPYb / TBAB 为催化体系，分别与二氧化碳进行环加成反 应，都可以有效的转换成相应的有机碳酸酯，产物收率都在 80%以上。结果表明该催化 体系具有良好的通用性。 第二类为金属串配合物催化体系。本文利用萘烧法以二吡嗪萘啶胺为配体合成了八 个直线型金属串配合物[Ni6(μ6-dpznda)4(Cl)2] (PF6)2 (1)、[Ni6(μ6-dpznda)4(NCS)2] (PF6)2 (2) 、 Ni5(μ5-dpznda)4Cl2 (3) 、 Ni5(μ5-dpznda)4(NCS)2 (4) 、 Co5(μ5-dpznda)4Cl2 (5) 、 II 中文摘要 Co5(μ5-dpznda)4(NCS)2 (6)、Cr5(μ5-dpznda)4Cl2 (7)、Cr5(μ5-dpznda)4(NCS)2 (8)，并通过红 外光谱、质谱以及元素分析对配合物进行了表征。配合物分子是由四个配体以螺旋盘绕 方式与金属原子配位，轴向配体与金属原子呈线性排列。然后将金属串配合物与四丁基 溴化铵(TBAB)协同催化二氧化碳和环氧化物合成碳酸酯。催化结果表明：金属串配合物 具有良好的催化活性，转化频率高达 23964 h-1。 关键词：稀土金属卟啉配合物 环加成反应 二氧化碳 碳酸丙烯酯 论文类型：应用研究 III 英文摘要 Subject ： A Study on Catalysts for R