荧光传感器及分子识别.pdfVIP

《荧光分析法》课程论文 赵劲松 200425135 基于激发态过程机理的荧光传感器及离子识别 赵劲松 200425135 摘要：荧光化学传感器融合了超分子化学、光物理化学、有机合成化学的研究内 容，由于其具备荧光分析法的高灵敏度特点而引起人们的普遍关注 。不同的荧光 传感机理被应用到传感器的设计上，以适应不同的传感体系。本文综述了几种激 发态过程的荧光传感机理并介绍其在离子识别中的应用。 关键词：荧光化学传感器 光物理 传感机理 离子识别 一、前言 分子识别是超分子化学研究 的核心内容之一，最初是由有机化学家和生物化 学家在分子水平上模拟天然化合物所提出 。分子识别是指主体 （受体）对客体 （底 物）选择性结合并产生某种特定功能的过程，维系分子间的作用力是几种弱相互 作用力 （非共价键）的协同作用。分子识别可分为离子客体的识别和中性分子的 识别 。当客体与受体的识别基团结合时，诱导受体的物理或化学性质发生改变， 转换为可检测的宏观信号：如 NMR 中的化学位移变化、光学信号 （吸光度或荧 光）的变化以及电位的变化等，此过程即为传感。 化学传感器是一类转换器，可选择性地将分析对象的信息(如酸度、浓度、粘 度、化学或生物物种等)转变为分析仪器易测量的物理信号 。目前，电化学与光 化学传感器是两个活跃的研究领域 。得益于现代电子技术的发展，电化学传感器 出现较早，该领域的研究十分活跃，新技术新方法不断出现；光化学传感器的出 现相对较晚，然而该研究领域所独具的应用性为其发展提供了便利条件，因此迅 速成为现代分析化学的前沿研究领域之一 。由于荧光内在的高灵敏度、可实时检 测及可实现远程检测等优越性，其在分子识别与传感中得到蓬勃发展。 与其它化学传感器相似，荧光传感器包含两个单元：一是识别基团，另一是 荧光团。二者可由联接臂相联或直接相联在同一共轭体系中。分析对象被识别时， 荧光团内在的光物理特性被影响，荧光信号的输出形式发生改变，例如荧光峰值 位置的移动 ，荧光量子产率的涨落，荧光寿命的变更，荧光偏振的改变以及新荧 光峰的出现等 。因此荧光团可起信息转化的作用，即将识别信息转化为光学信号， 第 1 页 共 16 页 《荧光分析法》课程论文 赵劲松 200425135 涉及的机理有光诱导 电子转移 （Photoinduced Electron Transfer, PET ）、荧光共振 能量转移 （Fluorescence Resonance Energy Transfer, FRET ），分子内电荷转移 （Intramolecular Charge Transfer, ICT ）、激基缔合物 （Monomer-Excimer ）的形成 或消失 、激发态分子内质子转移 （Excited-state Intramolecular Proton Transfer, ESIPT ）等，这些属于光物理研究领域。准确评价荧光信号的改变并对光信号的 改变作出合理的机理解释，则需对光物理化学过程有全面认识 。本文将概述上述 几种激发态信息传递机制并介绍其在离子识别与传感中的应用。 二、光诱导电子转移 （PET）机理 PET 热力学基础由 Weller 等于 20 世纪 60 年代末提出，用于描述分子间电子 转移体系 。这一开创性工作为光诱导电子转移体系的深入研究奠定了基础。根据 ∆G = E − E − ∆E − C （E 和 E 分别为给体化合物和受体化 Weller 式： ox red 0,0 ox red 合物的氧化和还原电位， ∆E0,0 为受激化合物跃迁能量，C 为常数），当∆G 为负值 时，就会发生从电子给体到电子受体的电子转移 。对于分子内的 PET 动力学过 程则有 Marcus 理论描述 。 A