多元素协效大分子膨胀型阻燃剂的研究与应用-应用化学专业论文.docx

Master Dissertation of Suzhou University of Science and Technology Research and application of multi-element synergist on intumescent flame retardant Master Candidate: Dai Xu Supervisor: Dong Yanmao (Professor) Major: Applied chemistry Suzhou University of Science and Technology School of Chemistry Biological and Material Engineering June，2014 摘 要 近年来，环境友好型阻燃剂发展迅速，其中膨胀型阻燃剂（IFR）倍受青睐。然 而，IFR 存在用量多、成本高、易吸湿和易迁移等缺点，因此，研发价格便宜、阻燃 性能好、功能多元化的大分子膨胀阻燃体系具有重要的科学意义和应用价值。 本论文以废聚氨酯（PU）、三氯氧磷、副产四氯化硅和甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA) 等为原料制备了磷-氮、磷-硅系高分子阻燃剂，并探讨了合成的影响因素。用红外光 谱仪（FTIR）、核磁共振(1-HNMR)、扫描电镜-能谱仪（SEM-EDX）、差示扫描量热 仪（DSC）、差热分析天平（TG-DTA）等手段对产物进行了表征。研究了产物对环氧 树脂（EP）和聚丙烯（PP）性能的影响，用极限氧指数法（LOI）和拉力测试等方法 测试了材料的阻燃性能和力学性能。具体研究内容如下： （1）以 HEMA 为单体，过氧化苯甲酰（BPO）为引发剂，在溶剂 1,4 二氧六环 中进行溶液聚合，得到聚甲基丙烯酸羟乙酯（PHEMA），并用三氯氧磷和 MEL 对 PHEMA 进行改性，合成了磷酸化聚甲基丙烯酸羟乙酯密胺盐（PPM）阻燃剂。PPM 合成的最佳摩尔比为：n(P—Cl)：n(MEL)=1：2。当 PPM 用量为 25%时，EP/PPM 的 力学性能最佳，体系的 LOI 值达到 27%，阻燃等级达到 UL94V-1 级。 （2）以甲基丙烯酸羟乙酯（HEMA）、甲醇、四氯化硅、三氯氧磷为原料，制备 了两种预聚单体甲基丙烯酸羟乙酯基硅酸三甲酯（MATSE）、甲基丙烯酸羟乙酯基磷 酸二甲酯（MADPE），并将其共聚，得到了一种新型 P-Si 高分子阻燃材料 PMM。PMM 的最佳合成条件为：以 THF 为溶剂，单体浓度为 30 v%，MATSE 与 MADPE 的摩尔 比为 2:3，反应温度为 70℃，反应时间为 11 小时。当 PMM 的用量为 15%，APP 用 量为 20%时，PMM/APP/PP 的 LOI 可达到 28.4%，阻燃等级可达到 UL94V-0 级。PMM 与多聚磷酸铵（APP）具有良好的协效作用。 （3）以废聚氨酯(PU)、三氯氧磷(POCl3)等为原料合成了聚氨酯磷酰二氯（PDP）， 再将 PDP 水解之后与三聚氰胺(MEL)反应，制备了改性聚氨酯阻燃材料(MPU)。研究 结果表明，PDP 的最佳合成条件为：PU 浓度为 20 g/L、POCl3 浓度为 400 g/L、反应 温度为 80℃、反应时间为 13 h。产物 MPU 中 P、N 含量分别可达 3.1%和 14.2%。 MPU 的 LOI 值可达 28%，阻燃等级达到 UL 94V-0 级。 关键词：聚氨酯；甲基丙烯酸羟乙酯；四氯化硅；膨胀型阻燃剂 I Abstract In the past decades, environment-friendly flame retardants have developed rapidly. Among these flame retardants, intumescent flame retardants (IFR) are the most popular. However, most of IFR with a smaller molecules generally give rise to a high cost, high dosage and the IFR is easy to be damped and moved from inside to the surface of materials. Therefore, the novel cheaper IFR with high molecule, good flame retardant performance and multi-function should be studied further. In this thesis, the novel p