储氢材料中金属作用机理的研究-矿物加工工程专业论文.docxVIP

STUDY ON ACTION MECHANISM OF METAL IN HYDROGEN STORAGE MATERIAL A Dissertation submitted in fulfillment of the requirements of the degree of MASTER OF TECHNOLOGY from Shandong University of Science and Technology by Yang Minjian Supervisor: Professor Zhou Shixue College of Chemical and Environmental Engineering May 2007 声 明 本人呈交给山东科技大学的这篇硕士学位论文，除了所列参考文献和世所 公认的文献外，全部是本人在导师指导下的研究成果。该论文资料尚没有呈交 于其它任何学术机关作鉴定。 硕士生签名： 日 期： AFFIRMATION I declare that this dissertation, submitted in fulfillment of the requirements for the award of Master of Technology in Shandong University of Science and Technology, is wholly my own work unless referenced of acknowledge. The document has not been submitted for qualification at any other academic institute. Signature: Date: 摘 要 本文研究反应球磨法制备镁碳储氢材料，即在镁中添加金属催化剂和经预处理的无 烟煤，经充氢球磨制得储氢材料。通过透射电镜（TEM）、选区电子衍射（SAED）， X 射线衍射（XRD）、差式扫描量热分析（DSC）以及自行设计的排水装置等分析测试手 段，着重研究了储氢材料中金属对其可磨性、粒度大小、储氢密度、吸放氢性能等的影 响，在无烟煤的预处理过程中添加了 Fe、Co、Ni 三种金属，研究了所添加金属对材料 储氢的影响，并在实验结果的基础上探讨了储氢材料中金属的作用机理。 通过研究球磨不同 Mg 含量的镁碳储氢材料发现，Mg 含量在 50wt%以上，物料在 球磨过程中会产生粘附效应，且随着 Mg 含量的增加，这种粘附效应会增强；通过对材 料储氢密度的测试发现，材料的储氢密度随着 Mg 含量的增加呈现一种先增大后减小的 趋势，在 Mg 含量为 60%时，储氢密度达到最大，如储氢材料 60Mg40C 的储氢密度为 4.78wt%，60Mg(36C4Fe)的储氢密度为 7.37wt%。 TEM 分析显示，储氢材料 50Mg40C10Al 经 2h 的氢气气氛下球磨，其平均粒径就可 达 30~50nm；SAED 分析显示，添加 Al 的储氢材料 50Mg40C10Al 和 60Mg30C10Al 都 形成了纳米晶和非晶结构，而未添加 Al 的储氢材料 85Mg15C 在粒度上明显较大；XRD 分析显示，储氢材料 50Mg40C10Al 经充氢球磨后生成了新相 MgH2。 通过对储氢材料中金属催化作用的研究发现，金属催化剂促进材料球磨过程中的快 速吸氢，加快材料的放氢速度，降低材料的放氢温度，提高材料的储氢密度，促进无烟 煤在预处理过程中类石墨微晶结构的形成。 金属催化剂对 Mg-H2 体系的催化作用为，降低 Mg-H2 氢化物的化学生成焓，使氢 分子易于解离为氢原子；提供新的氢原子扩散通道，如界面、缺陷扩散，提高体相扩散 速率；增加了材料的脆性，使之在吸放氢循环过程中不断形成新的表面，增大材料的比 表面积。 关键词：镁，无烟煤，反应球磨法，储氢材料，催化 Abstract Mg/C hydrogen storage materials were prepared by reactive mechanical grinding, which is researched in this paper. Metal activators, pretreated anthracite and magnesium were grinded at hydrogen atmosphere. By transmission electron microscope (TEM), selected area electron diffraction (SAED), powder X-ray diffraction (XRD), differential sca