乘子效应模型在表面增强拉曼光谱定量分析中的应用-分析化学专业论文.docxVIP

乘子 乘子效应模型在表面增强拉曼光谱定量分析中的应用 湖 南 大 学 学位论文原创性声明 本 人 郑 重 声 明 ： 所 呈 交 的 论 文 是 本 人 在 导 师 的 指 导 下 独 立 进 行 研 究 所 取 得 的 研 究 成 果 。 除 了 文 中 特 别 加 以 标 注 引 用 的 内 容 外 ， 本 论 文 不 包 含 任 何 其 他 个 人 或 集 体 已 经 发 表 或 撰 写 的 成 果 作 品 。 对 本 文 的 研 究 做 出 重 要 贡 献 的 个 人 和 集 体 ， 均 已 在 文 中 以 明 确 方 式 标 明 。 本 人 完 全 意 识 到 本 声 明 的 法律后果由本人承担。 作者签名： 日期： 年 月 日 学位论文版权使用授权书 本 学 位 论 文 作 者 完 全 了 解 学 校 有 关 保 留 、 使 用 学 位 论 文 的 规 定 ， 同 意 学 校 保 留 并 向 国 家 有 关 部 门 或 机 构 送 交 论 文 的 复 印 件 和 电 子 版 ， 允 许 论 文 被 查 阅 和 借 阅 。 本 人 授 权 湖 南 大 学 可 以 将 本 学 位 论 文 的 全 部 或 部 分 内 容 编 入 有 关 数 据 库 进 行 检 索 ， 可 以 采 用 影 印 、 缩 印 或 扫 描 等 复 制 手 段 保 存 和 汇 编本学位论文。 本学位论文属于 1、保密□，在______年解密后适用本授权书。 2、不保密□√ 。 （请在以上相应方框内打“√”） 作者签名： 日期： 年 月 日 导师签名： 日期： 年 月 日 摘 要 表面 增强 拉曼光 谱 （Surface-Enhanced Raman spectroscopy，SERS）由于 其样 本预处理简单、光谱特征 强、以及检测灵敏度高等优点，在很多领域得 到了广泛 应 用。 然而 ，为 了 获得 待测 物质 的 SERS 信 号， 待测 物分 子 往往 需要 吸附 在 合适 的 粗糙 金属 基底 表 面， 这就 使得 待 测样 本的 SERS 信 号强 度不 仅与 样 品中 待测 组 分浓度有关，还在很大程 度上受到增强基底物理性质、激光强度、以及 激光聚焦 位 置等 因素 变化 的影 响 ，导 致 SESR 光 谱信 号强 度与 待测 组 分浓 度之 间的 关 系不 再 服 从 常 用 的 简 单 线 性 模 型 。 SESR 光 谱 信 号 强 度 与 待 测 组 分 浓 度 之 间 的 复 杂 关 系 使得 SERS 技 术目 前仍 属于 一 种定 性和 半定 量 技术 ，难 以应 用 于复 杂样 品 中待 测 组分 的准 确定 量 分析 。最 近， 本 实验 室发 展了 一 个适 用于 复 杂体 系 SERS 光 谱 定 量分 析的 先进 的 乘子 效应 模型 。 该模 型为 实现 复 杂体 系的 准 确 SERS 定 量分 析 提 供了 理论 基础 。 本论 文将 本实 验 室发 展的 乘子 效 应模 型与 SERS 技 术相 结合 ， 并成功应用于多个复杂体 系的定量分析，获得了令人满意结果。主要研 究内容如 下： 第二章，以金纳米颗粒作为 SERS 增强基底，将内标 （对甲苯硫酚） 加入法 SERS 分析技术与乘子 效应模型相结合 ，成功 实现了药片和人 血浆中卡托普利含量 的 准 确 灵 敏 的 定 量 检 测 。 该 方 法 对 卡 托 普 利 的 检 测 限 和 定 量 限 分 别 为 0.149 和 0.451 μM，回收率 在 94.3% ~ 109.8%之间，与液相 色谱-质谱联 用及技术 的检测灵 敏度和准确度基 本相当。这些结果证明了乘子效应模型在 复杂体系 SERS 定量分析 中实用性。 第 三 章 ， 利 用 4-巯 基 吡 啶 （ 4-MPY） 与 H+的 反 应 前 后 产 生 结 构 变 化 而 导 致 其 SERS 光 谱发 生形 变的 特 点， 在乘 子效 应 模型 的指 导下 发 展了 适用 于 复杂 体系 的 pH 检测的广义 比率型 SERS 分析技术，并成功应用 于模拟细胞环境下的 pH 的 检测。 第四章 ，氧化石墨烯（GO）与 Ag 的复合纳米 颗粒对染料有较强的吸 附作用， 而且其 SERS 光谱 在 1336 和 1598 cm-1 处的较强 且孤立的碳峰可以 作为自身内标。 本章利用 GO/Ag 复合纳米 颗粒作为 SERS 增强基底，结合乘子 效应模型成功实现 了染料亚甲基蓝和茜素红的定量 SERS 检测。 关键词：化学计量学；表 面增强拉曼光谱；乘子效应模型；定量分析； 复合纳米 颗粒 Abstract Surface-Enhanced Raman spectroscopy