二苯甲烷二异氰酸酯MDI的清洁生产工艺研究-化学工程与技术;化学工艺专业论文.docxVIP

摘费 摘要 工苯甲炕二异氨酸附 (Methylene Diphenyl Diisocyanate ，简称MDI) 是生产聚氨脂的 重要原料。目前，工业上主要采用光气法制备，副产大最盐酸，生产过程存在较大的环境 安全隐思，情油、安全的非光气 MDI 生产工艺已成为绿色化工关注的热点。本文研究了用 碳酸附替代光气三步法合成 MDI 的工艺路线，在第…步合成了苯氨基甲酸丙二醉醋 (PPC) ， 并分别对缩合反应和分解反应进行了工艺优化。 以苯版与碳酸丙烯酣(PC)为原料通过酶的版解反应合成了苯氨基甲酸内工醉酣 (PPC) ， 同时发现硝酸销对该反应具有很高的催化活性。考察了反应瓶皮、催化剂用盘、原料摩尔 比和反应时间对PPC收率的影响，得到了较优反应条件为:反应温度 1400C ，催化剂用最为 原料总质量的2%，PC与苯版摩尔比为 6:1 ，反应时间6 ho 此条件下PPC 的收率达到45.6 %(以 苯版计)。 采用共沉淀法制备了 Mg/AI 7}(滑石(Layered Double Hydroxides ，简称LDH啡，并迎过 离子交换，分别得到了 Mo町7O2J4f6和 PW12ρ04J0J3 催化剂，苯版和l碳酸工甲醋为原料，合成了苯氨基甲酸甲酣 (MPC)。以制备的水滑石为催 化剂，合成的 MPC 和甲醒为原料，碳酸工甲酣为溶剂，催化合成了二苯甲炕二氨基叩酸 甲醋(MDC) ，发现PWt口2仙040J3 催化剂用量、原料摩尔比和反应时问对 MDC 收率的影响，得到了较优反应条件为:反应 温度为 100 0C，催化剂用最为原料总质蜜的2 %， MPC 与叩酶的摩尔比为 6:1，反应时间 为 5 h ，。此条件下MDC 的收率达到 57.2 %(以甲M计)。 研究了 MDC 分解制备 MDI 的反应工艺。采用坏炕酸悴与氧化悴复配来催化该反应， 得到了坏;院酸伴与氧化伴的最佳质最比为 1:20 考察了反应温度、催化剂用最、反应时间、 反应溶剂、反应压力对 MDI 收率的影响，得到了较优反应条件为:反应温度为 245 0C，催 化剂用最为 MDC 和溶剂总质量的1.5 %，反应时间 150min，以正十八;院为溶剂，反应压 力 0.1MPa ，此条件下的MDI 收率为 46.2% 。 采用红外、核磁对制备的物质进行了结构表征，证明结构正确。 关键词z 工苯甲惋二异氟酸酶，二苯甲炕二氨基甲酸甲酶，苯氨基甲酸丙二醇酶，苯氨基 叩酸甲醋，水滑石 东南大学硕 f了学位论文 Abstract As a key raw material of polyurethane ，methylene diphenyl diisocyanate (MDI) is currently synthesized mainly through phosgene routes in indω町 which produces 1町ge amounts of hydrochloric acid，leading to a big security risk of contamination in the production process. Presently，clean and safe phosgene-free routes have been attracting great attention in green chemistry. The route of synthesizing MDI 也rough a three-step method with carbonic ester instead of phosgene was studied in this dissertation. In the first step 1，2propanediol phenylcarbamate (PPC) w部 successfully synthesized， and then the condensation reaction and decomposition reaction was further optimized technologically. 1，2-popanediol phenylcarbamatewas synthesized using aniline and propylene carbonate (PC) as raw materials. It was found that lead nitrate had higher catalytic activity in this reaction.ηle inf1uences of reaction condit