二萜天然产物aplyviolene的全合成研究-有机化学专业论文.docx

南开大学学位论文原创性声明 本人郑重声明：所呈交的学位论文，是本人在导师指导下进行研究工作所取得 的研究成果。除文中已经注明引用的内容外，本学位论文的研究成果不包含任 何他人创作的、已公开发表或者没有公开发表的作品的内容。对本论文所涉及 的研究工作做出贡献的其他个人和集体，均已在文中以明确方式标明。本学位 论文原创性声明的法律责任由本人承担。 学位论文作者签名： 年 月 日 非公开学位论文标注说明 (本页表中填写内容须打印) 根据南开大学有关规定，非公开学位论文须经指导教师同意、作者本人申请和 相关部门批准方能标注。未经批准的均为公开学位论文，公开学位论文本说明 为空白。 论文题目 申请密级 □限制(≤2 年) □秘密(≤10 年) □机密(≤20 年) 保密期限 20 年 月 日至 20 年 月 日 审批表编号 批准日期 20 年 月 日 南开大学学位评定委员会办公室盖章(有效) 注：限制★2 年(可少于 2 年);秘密★10 年(可少于 10 年);机密★20 年(可少于 20 年) 摘 要 二萜化合物是一类广泛存在的天然产物，其结构复杂多样，变化万千，同时表 现出各种生物活性。不仅能为新的有机合成方法学的发展提供方向和挑战，也 为合成艺术的展现提供了平台，同时还可以为新药的开发提供重要的先导化合 物。重排海绵二萜类化合物，虽然数目不多，但以其结构的独特性、复杂性、 以及在合成上的挑战性，吸引了众多化学家的关注和合成研究。 本文针对重排海绵二萜的重要代表性天然产物 aplyviolene 展开全合成研究工 作，主要内容包括如下几个部分。 第一章，重排海绵二萜天然产物的简介和 aplyviolene 的全合成工作综述。 第二章，阐述我们对 aplyviolene 全合成研究的四种策略和研究进展：1)在我 们课题组发展的 longefolene 全合成中所用高级顺式[5,7]环系中间体的基础上 实现对 aplyviolene 的构筑 ； 2) 利 用 分 子 间 自 由 基 串 联 环 化 策 略 构建 aplyviolene 的顺式[5,7]环系并同时引入复杂五元内酯结构单元；3)利用分子 内自由基迈克尔加成反应构筑 aplyviolene 的顺式[5,7]环系；4)利用光学纯含 季碳手性中心的底物进行 aldol-Henry 串联环化以及 Tiffeneau-Demjanov 重排 反应组合实现 aplyviolene 中顺式[5,7]环系的构筑。通过这四条路线的探索， 我们得到很多有意义的高级中间体，并对其结构进行了精确的表征和确证，为 进一步的合成探索研究打下了良好的基础。 第三章，实验和数据分析。 关键字：aldol-Henry 反应，串联反应，迈克尔加成，自由基加成，重排, 顺式 [5,7]环系 I Abstract Diterpenoids are a big class of natural products. Most of time, they feature complex molecular architectures and exhibit interesting biological activities. Synthesis of diterpenoids serves as a wonderful platform not only for invention and development of new synthetic methodologies, but also for demonstrations of new synthetic strategies. In addition, synthesis of diterpenoids furnishes leading compounds for new drug research as well. Rearranged spongian diterpenes, a rare family of diterpenoids, bear with complex and synthetically challenging structure. Due to their unique structural features, they have attracted a lot of attention from synthetic community. This thesis describes our synthetic studies towards aplyviolene, an important representative of rearranged s