多元硫化物纳米结构的控制合成及其性能研究-材料物理与化学专业论文.docxVIP

摘要 本论文旨在发展多元硫属化合物材料简单的控制合成方法。在传统化学液 相合成方法的基础上，通过设计合理的合成路线，制备了相应的三元硫化物和 四元硫化物，并对产物的形貌、物相、结构及其性能等进行了系统研究，本论 文主要内容分为三个部分，分别如下： 1. 发展溶剂热技术，以尖晶石结构 In3-xS4 作为前驱，使用不同的铜源和配 位剂分别制备了亚稳相闪锌矿结构和纤锌矿结构 CuInS2 ，以及尖晶石结构 CuIn5S8 纳米晶。实验证明，酸碱条件是合成闪锌矿结构 CuInS2 纳米晶的关键因 素，而十二硫醇（DDT）的还原能力是合成纤锌矿结构 CuInS2 的关键因素。由 于油胺和油酸（OA?OLA）的混合导致配位剂络合能力的降低，这在尖晶石结 构 CuIn5S8 的合成中起到了重要作用，同时也导致了纳米晶的尺寸更大一点。 UV?Vis?NIR 吸收光谱结果证明，所制备出的闪锌矿、纤锌矿、以及尖晶石结 构的 Cu?In?S 纳米晶在全部可见光区域展现出了较宽的吸收带，它们的带隙分 别为 1.55、1.54、1.51 eV，材料的光吸收性质表明，所制备 Cu-In-S 材料在薄膜 太阳能电池中具有潜在的应用前景。 2. 以溶剂热法为基础设计了溶剂热分离体系，进一步发展了多元硫化物的 合成方法。利用铜基底上生长的 Cu(OH)2 一维纳米阵列为前驱，以硫代乙酰胺 为硫源，在三乙二醇媒介中，通过自行设计的溶剂热分离体系，制备了纤锌矿 结构 CuInS2 空心球薄膜。实验表明，氯化铟的用量对产物的最终形貌起决定性 作用，同时，一维纳米阵列结构以及分离体系均对产物的最终形态具有重要影 响。根据实验结果，探讨了 CuInS2 空心球可能的形成机理。UV-Vis 吸收光谱呈 现了一个从全部可见光到近红外区域的宽吸收，从而得出所得纤锌矿结构 CuInS2 样品的带隙是 1.53 eV，该值与太阳能电池中的能带非常匹配。 3. 发展了回流法制备多元硫化物。用简单的溶液回流法成功制备了具有理 想化学计量比的四元硫化物。X 射线衍射(XRD)分析表明样品具有单斜辉锑铅银 矿型结构。X 射线光电子能谱仪（XPS）和能量色散光谱分析（EDS）均证明了 元素组成非常接近 Ag3Pb2Sb3S8 物相的化学计量比。透射电子显微镜分析(TEM) 分析表明样品为单晶的 Ag3Pb2Sb3S8 纳米棒，并沿着 b 轴优先生长，直径为 100~200 nm，长度为 0.5~2 ?m，粒度分布较宽。这种人工合成辉锑铅银矿纳米 结构的方法有望扩展为其他多元硫属化合物的合成。 关键词：多元硫化物；控制合成；亚稳相；性能研究 I ABSTRACT The goal of this thesis is to enrich and develop the new controllable synthetic routes to prepare multinary chalcogenide materials based on solution synthesis methods. In this thesis, ternary and quaternary chalcogenides have been fabricated via various routes. The morphology, phase, structure and properties of the products have been systematically investigated. The detailed contents including three parts can be summarized as follows: A solvothermal technique using spinel In3?xS4 as the precursor and using different copper sources and complexing agents have been developed to fabricate zinc-blende CuInS2, wurtzite CuInS2, and spinel CuIn5S8 nanocrystals. Experiments prove that the acidic or basic conditions are critical for the formation of zinc-blende CuInS2, while the reducibility of DDT is pivotal for wurtzite CuInS2. The decrease of the ligand coordination abilit