储氢材料用微晶碳结构调制的研究-化学工艺专业论文.docxVIP

STUDY ON THE STRUCTURE MODULATION OF CRYSTALLITE CARBON USED FOR HYDROGEN STORAGE MATERIALS A Dissertation submitted in fulfillment of the requirements of the degree of MASTER OF PHILOSOPHY from Shandong University of Science and Technology by Lei Guiqin Supervisor: Professor Zhou Shixue College of Chemical and Environmental Engineering May 2008 声 明 本人呈交给山东科技大学的这篇硕士学位论文，除了所列参考文献和世所 公认的文献外，全部是本人在导师指导下的研究成果。该论文资料尚没有呈交 于其它任何学术机关作鉴定。 硕士生签名： 日 期： AFFIRMATION I declare that this dissertation, submitted in fulfillment of the requirements for the award of Master of Philosophy in Shandong University of Science and Technology, is wholly my own work unless referenced of acknowledge. The document has not been submitted for qualification at any other academic institute. Signature: Date: 摘要 氢作为一种高能量密度、清洁的绿色新能源，已引起了人们的极大关注。安全、高 效、高密度、低成本的储氢技术，是将氢能利用推向实用化、规模化的关键，根据技术 发展趋势，储氢研究的重点是在新型高性能规模储氢材料上。本课题研究的碳材料以无 烟煤、石油焦、石墨等作为主要原料，这些碳原料经过炭化、预石墨化处理后，然后将 其与镁复合，制得 Mg/C 复合储氢材料。这些碳原料具有成本低、来源广等优点，所以 用它们制备储氢材料可以降低成本、节约贵重金属资源。 通过改变炭化及预石墨化温度、添加金属催化剂、脱灰、改变碳原料等工艺条件， 制备了不同结构的微晶碳，并利用XRD图谱对其进行分析。无烟煤经炭化和预石墨化制 备的微晶碳的（002）和（100）衍射峰均比无烟煤的尖锐，在无烟煤炭化及预石墨化过 程中添加Ni、Fe，或者先经脱灰后进行预石墨化的，该趋势更加明显。石油焦经1500℃ 预石墨化制备的微晶碳其（002）衍射峰比无烟煤的尖锐。 根据微晶碳的 XRD 图谱，计算了微晶碳的结构参数 d002、Lc 和 La，结果表明，无 烟煤经过炭化和预石墨化处理后，其石墨化度增大，形成了具有类石墨微晶结构的微晶 碳，且石墨状微晶碳的结晶区增大，碳网平面在二维方向显著增大。 研究了碳材料对储氢材料的储氢密度、放氢温度、微观结构的影响。结果表明，添 加无烟煤制备的微晶碳的储氢材料，其储氢密度最高（为3.71wt.%）、初始放氢温度最低 （340.8℃）、粒度最小（100~200nm）。说明无烟煤制备的微晶碳同镁的协同储氢作用最 佳，对材料放氢温度降低的催化作用最好，而且其助磨作用也是最好的，可使储氢物料 在短时间内磨细。其次，研究了碳原料的热处理温度对储氢材料性能的影响，结果表明， 无烟煤的热处理温度对材料储氢密度的影响不大，储氢密度基本相同；石油焦热处理温 度对材料的储氢密度的影响较大，随着温度的升高，材料的储氢密度先增大后减小，当 石油焦处理温度为860℃时，材料的储氢密度最大。最后，研究了在无烟煤炭化、预石墨 化过程中添加Ni、Fe、Co对储氢材料的储氢密度的影响，结果表明，添加Ni的储氢密度 最大，说明Ni对微晶碳结构的催化作用最好，从而使得储氢材料的效果最好。 关键词：无烟煤； 微晶碳； 炭化； 预石墨化； 储氢 ABSTRACT As a sort of high energy density and clean energy, hydrogen has been paid more and more attention. The storage hydrogen technology of safety, high efficient, high density, low cost is the key of utilization of hydrogen. According to the de