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无机化学教学课件 3章 化学热力学基础教学材料.ppt
第3章
化学热力学基础;3-0 化学热力学;(一)什么叫“热力学”
热力学是研究热和其他形式的能量互相转变所遵循的规律的一门科学。
(二)什么叫“化学热力学”
应用热力学原理,研究化学反应过程及伴随这些过程的物理现象,就形成了“化学热力学”。;(三)化学热力学解决什么问题
例:298.15K,各气体分压101.325KPa下,
N2 (g) + 3H2(g) = 2 NH3 (g) △fGm ? / kJ/mol 0 0 -16.5
△rGm? = 2 (-16.5) – 0 –3× 0 = -33kJ/mol
指定条件(标准状态)下,正反应自发进行。
1.反应的方向 (△rGm ? ﹤0 ?)
指定条件下,正反应可否自发进行;
; 2. 反应的限度——如果能,正反应能否进行到底 (K大小); 3. 反应过程的能量转换——放热?吸热?( △rHm﹤0,放热; △rHm﹥0,吸热)
4. 反应机理——反应是如何进行的?
5. 反应速率。
化学热力学回答前3个问题,但不能回答后2个问题,后2个问题由“化学动力等”回答。 ;(四)热力学方法的特点
1.研究体系的宏观性质
即大量质点的平均行为,所得结论具有统计意义;不涉及个别质点的微观结构及个体行为,不依据物质结构的知识。
2.不涉及时间概念。
无机化学课的“化学热力学初步”,着重应用热力学的一些结论,去解释一些无机化学现象;严格的理论推导、详细地学习“化学热力学”,是“物理化学”课程的任务之一。 ;;敞开体系:与环境有物质交换也有能量交换;状态和状态函数 (States and Functions of State);2. 性质
状态函数的变化量只与终态和始态两种状态有关,与
如何从始态变到终态的具体路径是无关的。
路径(path):体系变化的具体途径。; ;
体系与环境之间由于存在温差而传递的能量. 热不是状态函数
体系吸热: Q 0
体系放热: Q 0; 热; 功是由于压力差或其他机电“力”引起的能量从环境到系统的流动。
功用符号W 表示,功的SI单位为J。
规定: 若系统对环境作功, W 0 ;
环境对系统作功, W 0 。;热和功 (heat and work); Wr = ?nFE
其中:E –原电池的电池电动势;
F – 法拉第常量,等于96485C.mol-1;
n –通过导线的电子的物质的量.; 体系内所有微观粒子的全部能量之和,旧称内能, U是状态函数,热力学能变化只与始态、终态有关,与变化途径无关. 至今尚无法直接测定,只能测定到 ?U.;相 —— 体系中物理性质和化学性质完全相同的任何均匀部分.相和相之间有明显的界面.;温度是构成物体的大量微粒运动(热运动)的激烈程度的宏观表现。
热力学温度(热力学温标)符号为T,热力学温度与摄氏温度之间的关系:T=(t +273.15)K
; ;对于封闭体系热力学第一定律为:;3-2 热化学 ;1. 等容热效应
——在系统发生等容过程时测定的热效应。; 测量恒容反应热的装置(燃烧弹或氧弹);焓和等压反应热
(Enthalpy reaction heats under the constant-pressure conditions ); b. 测量恒压反应热的装置; 物质B的化学计量数; 3.0 10.0 0 0 ;对无气体参加的反应: W = –pex ? V=0;热化学循环;燃烧热和反应热的关系;1 热化学方程式 表示化学反应及其反 应热关系的化学反应方程式 ;;已知298.15K下,反应;1. 标准摩尔生成焓; 2. 由 计
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