二氧化氯去除水中微囊藻毒素及氧化动力学的研究-环境工程专业论文.docx

Classified Index：X52 U.D.C.：628.162 Dissertation for the Doctoral Degree in Engineering REMOVAL AND OXIDATION KINETICS OF MICROCYSTINS IN WATER BY CHLORINE DIOXIDE Candidate： Ji Ying Supervisor： Prof. Huang Junli Academic Degree Applied for： Doctor of Engineering Specialty： Environmental Engineering Affiliation: School of Munici. and Envir. Engrg Date of Defence： December, 2007 Degree-Conferring-Institution： Harbin Institute of Technology 摘要 由于内陆水体富营养化的加剧而引起的有毒有害藻类水华频繁发生，已 成为国内外普遍关注的环境问题。其中，危害最严重的微囊藻水华所产生的 微囊藻毒素为具有生物活性的环七肽肝毒素，是目前发现的最强的肝脏肿瘤 促进剂。为此最新颁布实施的生活饮用水水质标准(GB5749-2006)中已将其 列入非常规检测项目，并规定水中浓度低于1μg/L。常规工艺无法有效去除 微囊藻毒素，因此急需找到新的技术控制水中微囊藻毒素的水平。本文针对 这一热点问题，系统地研究了ClO2杀灭微囊藻的效果和ClO2去除MCs（MC- LR，MC-RR和MC-YR）的效果及氧化动力学。 选择水华蓝藻中的 3 种典型藻种惠氏微囊藻和铜绿微囊藻 (905# 和 915#)，投加 ClO2 进行了杀灭效果研究，结果表明：ClO2 对于微囊藻具有很 好的杀灭效果。叶绿素去除率与 ClO2 投加浓度、反应时间呈正相关性，与 叶绿素初始浓度呈反相关性，反应温度和 pH 值对于叶绿素去除率影响不明 显。当 ClO2 投加量为 2.5mg/L，温度 25℃，pH=7.17 时，反应 15min 后， 惠氏微囊藻和铜绿微囊藻(905#和 915#)的杀灭率分别可达到 97.23%、96.2% 和 92.33%。通过对微囊藻毒素释放特性的研究显示，当 ClO2 大于 3.0mg/L 时，胞内和胞外毒素都降到一个较低的水平，可以达到控制饮用水中微囊藻 毒素含量的目的，保证饮用水安全。 微囊藻毒素有多种异构体，其中以 MC-LR，MC-RR 和 MC-YR 最为普 遍，研究了 ClO2 去除这 3 种典型 MCs 的效果，结果表明：ClO2 对于 MC- LR，MC-RR 和 MC-YR 均具有很好的去除效果，对于 100μg/L 的 MC-LR， MC-RR 和 MC-YR 投加 2.5mg/L ClO2，10℃和 pH6.48，反应 60min 时的去 除率分别为 94%，96.03%，94.9%。去除率与 ClO2 投加剂量和反应时间呈 正相关性，与 MCs 初始浓度呈反相关性，反应温度(5-25℃)和 pH 值(3.08- 10.56)对于 MCs 去除率影响不明显。ClO2 的去除混合 MCs 与 MC-LR， MC-RR 及 MC-YR 的去除规律是一致的，在去除效果方面没有明显的差 距。在后消毒的水样中，90min 的时间 2 mg/L ClO2 可以分别将 10μg/L 的 MC-LR，MC-RR 和 MC-YR 浓度降低至 0.8，0.55 和 0.6μg/L；在预氧化水 样中，90min 的时间 2 mg/L ClO2 可以分别将 10μg/L 的 MC-LR，MC-RR 和 MC-YR 浓度降低至 0.9，0.6 和 0.7μg/L。 运用孤立变数法研究了 ClO2 氧化 MC-LR，MC-RR 和 MC-YR 的反应 动力学，结果表明：ClO2 分别与 MC-LR，MC-RR 和 MC-YR 发生的氧化反 应中，各反应物所对应的反应级数均为一级，总反应级数都为二级，反应数 率常数 (10℃和 pH6.48)分别为 k2(MC-LR) 459.89 L/(mol·min)(R2 ＝ 0.9999)， k2(MC-RR) 583.15 L/(mol·min)(R2＝0.9998)和 k2(MC-YR) 488.43 L/(mol·min)(R2＝ 0.9999)。溶液 pH 和反应温度对各个反应速率常数的影响规律是一致的：随 着 pH 值的升高，反应速率常数逐渐减小，10℃时在 pH3.44 到 10.41 的区 间内，速率常数 k2(MC-LR)的变化范围是从 5.18×102 L/(mol