二氧化锆陶瓷空心微球的制备工艺与表征-材料学专业论文.docxVIP

Classified Index:TB39 U.D.C.: 662.613 Dissertation for the Master Degree in Engineering PREPARATION AND CHARACTERIZATION OF ZIRCONIA CERAMIC HOLLOW SHELLS Candidate： Zhou Peng Supervisor： Associate Prof. Zheng Yongting Academic Degree Applied for： Master of Engineering Specialty： Material Science Affiliation： Center for Composite Materials Date of Defence： June, 2009 Degree-Conferring-Institution： Harbin Institute of Technology 摘 要 本文采用乳液聚合法，以苯乙烯为单体，过硫酸钾为引发剂，十二烷基硫酸 钠为乳化剂，制备出了粒径范围为纳米到亚微米不同粒径级别的单分散聚苯乙烯 微球，随后以聚苯乙烯微球为模板，结合均相沉淀法制备出了包覆均匀的水合 ZrO2/PS核壳微球，并在此基础上煅烧获得了二氧化锆空心微球样品。研究了主要 工艺条件对聚苯乙烯微球粒径和水合ZrO2粒子对PS微球包覆的影响，获得了可靠 的工艺参数，同时对聚苯乙烯微球乳液的分散稳定性和水合ZrO2/PS核壳微球的形 成机理进行了分析。采用SEM、激光粒度分析、TG、FT-IR、XRD、XPS等手段表 征了聚苯乙烯微球、水合ZrO2/PS核壳微球和ZrO2空心微球样品的形貌、大小、结 构和组成。 研究了单体用量、引发剂浓度和乳化剂浓度对聚苯乙烯微球粒径的影响。结 果表明聚苯乙烯微球粒径随单体用量的增加而增大，随乳化剂浓度的增大而减 小，随引发剂浓度的增大而减小。 以自制粒度分布均匀且粒径大小约为 350nm的PS微球为模板，硝酸氧锆作为 锆源，尿素作为沉淀剂和PH调节剂，在水体系中制备ZrO2/PS核壳微球，600℃下 煅烧获得ZrO2 空心微球样品。研究了反应物浓度、分散剂对ZrO2 包覆情况的影 响。结果表明当硝酸氧锆和尿素的浓度都很低时，水解产物在PS微球上没有包 覆，在此基础上增大尿素浓度，水解产物在PS微球上形成部分包覆。适当增大硝 酸氧锆和尿素的浓度有利于ZrO2/PS核壳微球的形成，当硝酸氧锆的浓度大于 5.6×10-3mol/l且尿素的浓度大于 0.8mol/l时,均能实现水合氧化锆粒子对PS微球的包 覆，但是当尿素的浓度过高时，导致硝酸氧锆的水解速度过快，有些小粒子来不 及吸附在PS乳胶粒上而自身不断长大，体系中出现游离的水合氧化锆纳米粒子聚 集体。分散剂的加入有利于ZrO2 纳米粒子、聚苯乙烯微球乳胶粒的分散，促进 ZrO2/PS核壳微球的形成。通过对水合ZrO2/PS核壳微球傅立叶红外光谱、X射线光 电子能谱、热重分析，结果证实了其核壳结构特征的形成。考察了反应过程中体 系PH值的变化，认为体系PH值是尿素与硝酸氧锆共同作用的结果，PH值的控制对 水合ZrO2/PS核壳微球的形成尤为重要，形成包覆的体系PH值一般经历一个从强酸 性到弱碱性的变化过程。 关键词：二氧化锆；乳液聚合；聚苯乙烯微球；核壳微球；空心球 Abstract In this paper，monodisperse polystyrene microspheres in the size range of nano to sub-micron were prepared by emulsion polymerization method using styrene as monomer ， potassium persulfate as initiator and sodium dodecyl sulfate as emulsifier.Then uniform coating ZrO2/PS core-shell microspheres were prepared using polystyrene microspheres as template and combining homogeneous precipitation method.The ZrO2 hollow spheres sample were obtained by calcining the ZrO2/PS core- shell microspheres.The main process conditions on the size