二硅酸锂微晶玻璃的制备及力学性能研究-材料学专业论文.docx

摘 要 本文分别采用熔融法和热压烧结工艺制备了致密的二硅酸锂微晶玻璃及 其复合材料。研究了热处理工艺、形核剂含量和烧结温度对微晶玻璃的物相 组成、微观组织和力学性能的影响。阐明了晶化处理和热压烧结过程中微晶 玻璃的析晶机理以及氧化锆/微晶玻璃复合材料中的强韧化机制。 采用熔融法制备二硅酸锂微晶玻璃的研究中，随着P2O5含量的增加，玻 璃的晶化温度先降低而后又有轻微提高。采用一步法和两步法工艺进行晶化 热处理时，Li2Si2O5晶体的相对含量逐渐降低，Li2SiO3和Li3PO4晶体的相对 含量却是增加的趋势。微晶玻璃的组织结构随着P2O5含量的增加从片状多晶 团聚体转变为无序的棒状晶体甚至是球形晶体。对比发现两步法晶化处理有 利于获得较高的析晶度，其中含有 1mol%和 2mol%P2O5的试样经过两步法热 处理后具有较好的韧性和强度。另外，根据热力学和结晶学的分析发 现 Li2Si2O5晶体可能会借助Li2SiO3晶体的某些晶面进行外延生长。 通过调整SiO2:Li2O摩尔比和P2O5的含量，采用热压烧结工艺制备了一系 列二硅酸锂微晶玻璃。随着SiO2:Li2O摩尔比的增加，由于粘度升高，微晶玻 璃的致密度不断下降。而Li2Si2O5晶体的含量没有明显变化，但是Li2SiO3和 SiO2晶体的含量表现为先降低后增加的趋势。而P2O5的含量从 1mol%增加到 4mol%，由于分相的作用导致玻璃中富-Li区的Li2O含量减少，体系粘度升高 引起致密度下降。而且分相导致Li2SiO3和Li2Si2O5晶体的相对含量不断降低。 其中Li2SiO3晶体在P2O5含量为 3mol%和 4mol%的试样中完全消失。因此认为 热压烧结过程中Li2Si2O5晶体的生长是按照反应转化机制不断消耗Li2SiO3进 行的。 在微晶玻璃的组织结构和力学性能的研究中发现，随着SiO2:Li2O摩尔比 的提高，Li2Si2O5主晶相的形貌从等轴状转变为棒状晶体，然后又有部分等 轴状晶体出现。微晶玻璃的力学性能表现为先提高后降低的趋势，其 中 SiO2:Li2O摩尔比为 2.0 的微晶玻璃具有较好的力学性能。另外，P2O5含量的 增加一方面促使形核密度提高，微观组织结构得到不断细化，Li2Si2O5 晶体 的形貌从棒状转变为针状结构。另一方面，由于玻璃体系的分相作用，导致 致密度随着P2O5含量的增加而降低，因此力学性能也呈现下降的趋势。调整 烧结温度的试验结果表明，P2O5的含量为 1mol%的试样在 820oC热压烧结后 制备得到的微晶玻璃具有较好的力学性能，其抗弯强度为 290MPa，断裂韧 性达到 3.0MPa·m1/2。随着烧结温度从 780oC提高到 840oC，晶体尺寸有所增 加，但是对物相组成、晶体相貌和分布状态没有明显影响。 对真空热压烧结工艺制备氧化锆/二硅酸锂微晶玻璃复合材料的分析表 明，在Li2O-SiO2-ZnO-K2O-CaO-1mol%P2O5体系中加入不同含量的氧化锆后 在 800oC下进行真空热压烧结，氧化锆含量从 5wt%增加到 30wt%，复合材料 的析晶度表现为先提高后下降的趋势。微观组织结构与不含氧化锆的微晶玻 璃的组织相比得到明显细化。随着氧化锆含量的增加，晶体形貌从棒状转变 为球形颗粒，而后又长大为短棒状晶体。力学性能也呈现先提高后下降的趋 势，其中含有 15wt%ZrO2的复合材料具有最优的性能，其抗弯强度为 333MPa， 断裂韧性可以达到 3.5MPa·m1/2。分析证实复合材料中存在残余压应力强化、 相变增韧、裂纹偏转和晶粒桥接这些强韧化机制。 关键词：二硅酸锂；微晶玻璃；析晶机理；微观组织结构；力学性能 Abstract The lithium disilicate glass-ceramics and their composites with high relative density were prepared by melting method and hot-pressing technology, respectively. The influences of heat treatment processes, content of nucleation agent and sintering temperature on crystalline phase, microstructure and mechanical properties have been studied. Furthermore, the crystallization mechanism of glass-ceramics has been analyzed during heat treatment and