二键连原子间核自旋偶合常数的理论研究-材料科学专业论文.docxVIP

四川师范大学 硕士学位论文 二键连原子间核自旋偶合常数的理 姓名：赵颖 申请学位级别：硕士 专业：材料科学 指导教师：廖显威四川|师范大学攻读硕士学位研究生学位论文 二键连原子间核自旋偶合常数 的理论研究 专业:材料科学 研究生:赵颖 指导教师:廖显成教授 才通 要 核磁共振是近代分析方法之一。通过对核磁共振谱的研究，可获得分子的 儿何结构，分子中原子的成键情况以及原子间相互作用等重要的结构信息。随 着科技的进一步发展，阳 R 技术越来越广泛应用于各个领域。目前，它己成为 研究物质的物理性能，分子构型构象，分子动态等的重要手段之一。同时他也 应用于有机化学，生物化学，药物化学，无机化学，高分子化学，环境化学以 及生命科学等学科中。因此，其非常有助子化学家对物质世界进行近一步研究， 因此对 NMR 进行相关的研究是十分有意义的。 核!滋屏蔽常数(化学位移)以及核自旋偶合常数是完全解析核磁共振谱时所 需要的两个重要参数。目前，化学位移的实验测量值已经非常精确，但核自旋 偶合常数的实测值相对并不多见。随着量子化学计算方法与计算机技术的发 展，如何应用量子化学方法对偶合常数进行定量研究，已成为近儿十年来量子 化学家关，心的问题之一。 对于直接键连的原子问核臼旋偶合常数的理论研究，己有不少相关报道。 而对于二键连原子问偶合常数的计算却并不多见。因此，利用量子化学方法， 定量地预测二键连原子的偶合常数，是极其有研究意义的。 本文;根据相关文献提出的数学表达式，对二键连原子闵核自旋{离合常数迸 行了一系列理论研究计算。 本文首先根据相关公式推导出不同类型二键连原子问偶合常数的计算公 式。然后以含 F-C-H 键的化合物为例，分别利用量子化学中 B3LYP/6-:l11G ， B3LYP/6-311叫，阳屯/6-31IG ，MP2/6-311 叫四种方法对这 22 种分子中含 p- C--H 键的化合物的自旋偶合常数进行了一系列计算，拟含出四个不同的计算公 式，并代入实际分子进行检验，从而选出最优计算方案。 然后本文利用所选出的量平化学中密度泛函 ?3LYP 方法，采用 6-311G 基 吉田才 J，咐，江平， 2JC-C等不同类型原子间偶合常数进行计算，从而得出不同类 型原子问偶合常数的具体计算公式，并分别代入实际分子进行检验，所得值与 文献?基本吻合。 另外，本文对分子中含 H一C-H 这类化合物的二键连偶合常数 J..进行了 计算，其计算值与实验值 i吴差较大。原因在于这类原子的核自旋偶合常数数值 本身较小，而计算公式所能达到的精度有限。 综上所述，可推测出本文讨论的方法适用于分子中原子核自旋偶合常去 值 较火的化合物偶合常数的检验和预测。 关键词:核磁共振:非直接键连原子:自旋偶合常数;密波泛函理论 四川师范大学攻读硕士学位研究生学位论文 Theoretical Study on the Spin-spin Coupling Constant of Indirectly Bonded Atoms Major: Materia1s Science Graduate Stlldent: Zhao Ying Advìser: Professor Liao Xian-wei Abstract Nuclear magneti c resonance (刚R) is one of modern analytic methods. The structural information of molecular geometric structures anJ bonds between atoms，the interaction between atoms can be obtained by study on nuclear magnetic resonancc. Wi th the development of technology ，NMR is widely used in a11 kinds of fields. At the present ，NMR is a valuable tool in the research of geometric structures，physical propertics， dymunic states of molecules. At the same time，i t is also used in organic chemistry ， biology chemistry ， macromolecule chemistry ， inorganic chemistry ，environmental chemistry and lifc science.