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多元金属复合催化剂的制备及其在直接甲醇燃料电池中的应用-应用化学专业论文
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保密 □,在 年解密后适用本版权书。
本学位论文属于
不保密√。
学位论文作者签名:张蓓 指导教师签名:张煊
日期:2016 年 1 月 14 日 日期:2016 年 1 月 14 日
东华大学
张蓓硕士学位论文答辩委员会成员名单
姓名
职称
职务
工作单位
备注
解永树
教授
答辩委员会主席
华东理工大学
鲁希华
教授
答辩委员会委员
东华大学
虞鑫海
副教授
答辩委员会委员
东华大学
杜鹃
副教授
答辩委员会委员
东华大学
徐中其
副教授
答辩委员会委员
东华大学
曾铮
讲师
答辩委员会秘书
东华大学
多元金属复合催化剂的制备及其在
直接甲醇燃料电池中的应用 摘 要
随着人类对能源的需求量剧增,以及环境的恶化,目前亟需一种 绿色、环保、可再生的新型能源替换传统的化石燃料。直接甲醇燃料 电池(DMFC)以其燃料来源广、能量转化率高、污染低、储存和运 输方便等优点,被誉为最具发展前景的发电技术之一。但燃料电池中 阳极催化剂的活性较低、容易中毒及价格昂贵等问题大大阻碍了燃料 电池的发展。因此,本论文在提高催化剂活性和降低催化剂成本方面 开展了以下研究。
首先,以羧基化多壁碳纳米管为载体,制备了 NiCoPt/c-MWCNTs 和 NiCoPd/c-MWCNTs 系列催化剂,分别在酸性及碱性条件下测试了 对甲醇氧化反应(MOR)的电催化活性。研究结果表明,无论 Pt 基 还是 Pd 基催化剂,三元金属催化剂均表现出更高的电化学活性及稳 定性 ,优于 相应的 二元催化剂 和 一 元 催 化 剂 。 此 外 , 我 们 对 NiCoPd/c-MWCNTs 系列催化剂在氧还原(ORR)中进行电化学性能 测试,结果表明,三元金属催化剂具有最高活性。
其次,以还原的氧化石墨烯为载体,用 NaBH4 为还原剂一步法 制备了 CuFePt/rGO, NiFePt/rGO, CoFePt/rGO 系列 Pt 基催化剂。电化 学测试结果表明,三元催化剂对 MOR 表现出最强的活性及稳定性。
I
同时考察了 CuFePt/rGO 催化剂中各组分不同比例对催化活性的影响, 发现 Cu 的引入不仅可以提高催化剂的催化活性,而且提高了抗 CO 中毒能力。此外,研究了 CuFePt/rGO 系列催化剂对甲酸氧化反应
(FAOR)的催化性能,结果表明,三元催化剂 CuFePt/rGO 仍具有最 高的电化学活性及稳定性。
最后,分别通过电化学法和酸处理法对 NiCoPd/c-MWCNTs 催化 剂进行去合金,研究了去合金化后催化剂的电化学活性及稳定性,结 果表明,去合金后催化剂的活性显著提高,但稳定性会有所下降。
关键词:直接甲醇燃料电池;多元金属电催化剂;碳纳米管;石墨烯
II
PREPARATION OF TERNARY ELECTROCATALYST AND ITS APPLICATION IN DIRECT METHANOL FUEL CELLS
ABSTRACT
To solve the present environmental pollution and energy crisis problems, many recent efforts have been devoted to developing fuel cell systems, due to their potential applications in providing sustainable and clean power sources. Direct methanol fuel cell (DMFC) has attracted much attention due to its high-energy conversion efficiency, convenient storage, and relatively cheap price and rich source of liquid fuels. However, the catalyst is strongly hindered by several problems such as high cost, poor activity and low poisoning resistance. Therefore, in this thesis, the work has been mainly focused
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