无机化学教学课件 10章 氧化还原反应教学材料.pptVIP

10-2-4 水溶液中的热力学函数 1 氧化还原的方向 direction in oxidation-reduction reaction 正、负极标准电势差值越大，反应进行得越彻底. 因此，可以直接利用 Eq 的大小来估计反应进行的程度. 一般的，平衡常数 Kq =105，反应向右进行程度就算相当完全了.当 n=1 时，相应的 Eq =0.2 V，这是一个直接从电势的大小来衡量反应进行程度的有用数据. 氧化还原的方向 E=E+? E ? 0 也可以用标准电极电势进行判断 10-2-5 氧化还原反应的方向和限度 2 氧化还原反应的限度 limit of redox reactions 氧化还原的限度 E=E+? E ? =0 也可以用标准电极电势进行判断 3 和电极电势的关系 Solution Example 4 Question 3 同一个化学反应在标准态下组成原电池,为什么得到的电动势可以有不同的数值? 10 – 3 影响电极电势的因素 (Factor of influence on electrode potential) ● 氧化型或还原型的浓度或分压 10-3-1 影响因素 (Factor of influence ) ● 介质的酸碱性 Solution Example 5 Ag ● 沉淀的生成对电极电势的影响 Example 6 Solution 减 小 减 小 减 小 电对 Eq/v Eq c(Ag)+ AgI(s)+e- Ag+I - -0.152 AgBr(s)+e- Ag+Br - +0.071 AgCl(s)+e- Ag+Cl - +0.221 Ag++e- Ag +0.799 由上例可以看出，沉淀的生成对电极电势的影响是很大的！ 氧化型形成沉淀 ，Eq↓，还原型形成沉淀 ，Eq↑， 氧化型和还原型都形成沉淀，看二者 sp 的相对大小. Kq ● 弱电解质的生成对电极电势的影响 Example 7 Solution 10-3-2 电势-pH图 (potentials-the diagram of pH) 在等温等浓度的条件下，以电对的电极电势为纵坐标，溶液的pH值为横坐标，绘出的E-pH关系图 O2稳定区 由水的稳定区图判断 F2 和 Na 能否分别在水中稳定存在 ？ 相关的半反应和标准电极电势为 由于该电极电势与pH值无关，图上应出现斜率为零而截距分别为+2.87 和 -2.71的两条直线. 前一条直线不但高于线b，而且高于线d；后一条不但低于线a，而且低于线c. 这意味着即使考虑扩大了的稳定区，F2 和 Na 在任何酸度的水溶液中都不能稳定存在. 前者被 H2O 还原为F-，后者被 H2O 氧化为 Na+. F2 + 2e- →2F- Eq = + 2.87 V Na+ + e- →Na Eq = - 2.71 V Solution Example 8 3 铬体系的电势 － pH 图 铬体系的电势 － pH 图 这条线与横轴平行，因为它表示反应中没有 H＋ 或 OH－ 。 图 中的一些线段所表示的电极反应（ 或反应 ）如下： AD Cr2O72 － ＋ 14 H＋ ＋ 6 e ＝ 2 Cr3 ＋ ＋ 7 H2O JL CrO2 － ＋ 2 H2O ＋ 3 e ＝ Cr ＋ 4 OH－ HI CrO42－ ＋ 4 H2O ＋ 3e ＝ Cr(OH)3 ＋ 5 OH－ BE Cr3 ＋ ＋ e ＝ Cr2 ＋ 图中其余各线所表示的反应，请读者自己练习写出： DH ，EF，FJ，IK，CF，DE，I J GH Cr2O72－ ＋ 2 H2O ＝ 2 CrO42－ ＋ 2 H＋ 这条线与纵轴平行，因为它表示的不是电极反应。 (1) 确定金属的活动性顺序 (2) 计算原电池的电动势 (3) 判断氧化剂和还原