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第五章
酸碱平衡和酸碱滴定法
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学习要求
1.明确近代酸碱理论的基本概念。
2.了解活度、离子强度等概念,熟悉弱电解质的解离平衡及解离平衡常数。
3.掌握酸碱平衡理论及溶液pH值的计算。
4.掌握缓冲溶液的含义、原理及pH值的计算,了解缓冲溶液的选择和配制。
学习要求
5.了解酸碱指示剂的作用原理,掌握其理论变色点和变色范围,掌握指示剂的选择。
6.掌握酸碱滴定的基本原理,了解酸碱滴定法的实际应用,掌握酸碱滴定结果的计算。
第1节
电解质溶液
第一节 电解质溶液
弱电解质的解离度和解离常数
电解质的分类
一
二
影响弱电解质解离平衡的因素
三
一、电解质的分类
电解质是一类重要的化合物。凡是在水溶液中或在熔融状态下能解离出离子而导电的化合物叫做电解质,如NaCl。1923年,德拜(P.J.W.Debye)和休格尔(E.Hückel)提出强电解质理论,电解质分为强电解质和弱电解质两大类。
第一节 电解质溶液
弱电解质的解离度和解离常数
电解质的分类
一
二
影响弱电解质解离平衡的因素
三
强电解质在水溶液中能完全解离成离子,如离子型化合物NaCl、KCl、NaOH、KOH等,强极性化合物HCl、H2SO4(H++HSO-4)等。在水溶液中仅部分解离成离子的化合物是弱电解质,如极性化合物HAc、NH3·H2O等。
第一节 电解质溶液
弱电解质的解离度和解离常数
电解质的分类
一
二
影响弱电解质解离平衡的因素
三
二、弱电解质的解离度和解离常数
在实际工作中,常用解离度表示弱电解质的解离程度。解离度是弱电解质达到解离平衡时,已解离部分的浓度与弱电解质的初始浓度之比,符号为α,一般用百分数表示。
第一节 电解质溶液
弱电解质的解离度和解离常数
电解质的分类
一
二
影响弱电解质解离平衡的因素
三
解离度是转化率的一种,根据解离度可定量衡量弱酸、弱碱的相对强弱。在相同条件下,解离度大的弱酸(或弱碱)较强,解离度小的弱酸(或弱碱)较弱。
在一定温度下,弱电解质解离成离子的速率与离子重新结合成弱电解质的速率相等,则解离达到平衡状态,称为解离平衡。通常用K表示弱电解质解离平衡常数,简称为解离常数。
第一节 电解质溶液
弱电解质的解离度和解离常数
电解质的分类
一
二
影响弱电解质解离平衡的因素
三
稀释定律,它表明在一定温度下,弱电解质的解离度与其浓度的平方根成反比,即溶液越稀,解离度越大;对相同浓度的不同弱酸,由于α与Ka平方根成正比,因此,Ka越大,α也越大。
第一节 电解质溶液
弱电解质的解离度和解离常数
电解质的分类
一
二
影响弱电解质解离平衡的因素
三
三、影响弱电解质解离平衡的因素
1.温度
解离平衡常数K与温度有关,但由于弱电解质解离的热效应不大(即受温度的影响不大),在较小的温度范围内,一般温度变化不影响它的数量级,所以在室温范围内,通常忽略温度的影响。
第一节 电解质溶液
弱电解质的解离度和解离常数
电解质的分类
一
二
影响弱电解质解离平衡的因素
三
2.同离子效应
以HAc为例,在HAc水溶液中,当解离达到平衡后,加入适量NaAc固体,因为NaAc是强电解质,在水中完全解离,使溶液中Ac-的浓度增大,由浓度对化学平衡的影响可知,
上述平衡向左移动,H+浓度减少,HAc的解离度也随之降低。
第一节 电解质溶液
弱电解质的解离度和解离常数
电解质的分类
一
二
影响弱电解质解离平衡的因素
三
3.盐效应
在弱酸或弱碱溶液中,加入不含相同离子的易溶强电解质,会使弱电解质的解离度增大。如在HAc溶液中加入NaCl。由于溶液中离子强度增大,H+和Ac-的有效浓度降低,结合成分子的机会减小,平衡向解离的方向移动,HAc的解离度将增大。这种现象称为盐效应。
第一节 电解质溶液
弱电解质的解离度和解离常数
电解质的分类
一
二
影响弱电解质解离平衡的因素
三
四、强电解质溶液
1.表观解离度
强电解质在水溶液中是完全解离成离子的,其解离度应为100%,但是实际测得的解离度小于100%,这是离子间相互作用的结果,实际测得的解离度称为表观解离度。表观解离度反映强电解质溶液中离子间相互牵制作用的强弱程度。
第一节 电解质溶液
弱电解质的解离度和解离常数
电解质的分类
一
二
影响弱电解质解离平衡的因素
三
2.活度
在电解质溶液中,由于离子间的相互作用,使得离子表现出来的有效浓度与其真实浓度之间有差别。例如,0.1 mol/L NaCl溶液的导电能力与0.01 mol/L NaCl溶液的导电能力相比,虽然两者的浓度
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