反应性有机硼阻燃剂的合成与应用-纺织化学与染整工程专业论文.docxVIP

品前的数据统计显示，对防火安全的忽视是造成全世界 人类生命和l财产损失的最大威 胁，究其原因主要是大剖的可燃材料在电子、电器、建筑、汽车 工业及装饰行业的应用以 及这些易燃材料的快速增伏[15]。 表 1.1 1995-2000 年世界火灾统计 同家/地区 美同 欧洲 中网 时间 报警火灾次变幻年 1995-1996 422，5∞ 1995-1996 519，7∞ 2∞o 180，∞o 估计火灾次蜘年 4255，000 5700，∞o 18∞，0∞ 死亡人蜘年 4，585 6，∞o 3，021 最近几年中国损失重大的火灾多发生在公共场所(约占 80%)，_吐火灾发生的频率 、规 模及造成的经济损失呈递增趋势。 1987 年美国国家标准局对五种典型阻燃制品的I且燃J试样和未阻燃试样进行了小型及 大型的火灾危险性试验[闷，得到如下的测定结果:火灾发生后，阻燃 产品试样比未阻燃产 品试样多赢得数倍的人员撤离和抢救财产的时间:材剌燃烧时，阻燃讲样的放热速率仅为 未阻燃试样的四分之一;I且燃试样的质量损失速率不到未阻燃试样的 二分之一:阻燃试样 生成的有毒气体的:W:C换算成co计)仅为未阻燃试样的三分之一:阻燃式样与未阻燃试 样在燃烧时所产生 的烟量接近。 大盐的试验结果表明，阻燃 处理应用于一些易燃材料中是十分必要的。早在 1950，美 国、西欧和日本就规定多利高分子材料必须通过阻燃测试才能允许销售 [l71，并且开始制定 相应的阻燃法规以及标准法规 。我国也于上世纪 80 年代开始采用和逐步建立了十几个阻燃 测试方法，成立了国家阻燃研究中心和国家阻燃学会而且制定了 一些阻燃法规，初步形成 了科研、生产、测试与应用相结合的阻燃研究应用体系 [18J。 1.1.4 阻燃剂的作用机理[19-20] (1) 阻燃材料实现阻燃 的主要途径 1) 缩合相机理基质在外部热量的作用下 ，收到热裂解的作用，同时产生可燃性气休。 这些可燃性气体中，只有一部分与空气中氧气结合而呈火焰燃烧 ，而余下的可燃气体随催 化剂在剩余氧气作用下继续燃烧。火焰提供 的燃烧热一部分促使基质继续热裂解，而另一 部分则散发而转入周围的环境中。热裂解 的难易也就是产生裂解的最低祖度 以及产生的气 体的性能数盐，决定了基质的可燃性。缩合相阻燃剂减少挥发性的可燃性物质，增加残留 碳的阻燃作用，主要通过两种方式; J眈水和交联。 2) 微细结构和热分解作用 燃烧的第一阶段是纤维的热裂解作用，因此，影响热分解 速率的历程的所以参数都影响纤维的染色性能 。聚合物的微结构，如分子间引力 、分子链 的刚性和结晶皮都会影响聚合物熔融和降解所帘的能量 ，以及轼气扩凯草率的控制，这些 都是影响纤维燃烧性能的关键因素。纤维大分子链 的取向度对自交联程度和遮率也有较大 的影响，因此，失重率随着取向度的提高而减少 ，而交联反应速率则随着取向度的提高而 加速。 3) 物理效应通常用的 以磷或卤素为基础的阻燃剂都有部分物理阻燃效应 ，特别当用 iiJ:相当高时。按照物理效应产生脏燃作用的阻燃剂 主要是无机化合物 。这类阻燃剂的主要 作用在于填充在聚合物的无定形区和空隙内 ，对有机结构部分产生稀释作用，将其划分成 隔热区。因为打到热分解温度需要大挫的热，从而使 ?聚合物的热分解变得更困难，因 此 作用于聚合体持续裂解的热量减少 ，通过分散在聚合物内或涂布在聚合物表面的微细:填充 剂的隔热作用，在火焰区产生的可燃性气体祖此l、，发散的热:w:也减少，可以降低加速热速 率和热裂解速率。 燃烧和阻燃都是很复杂的过程 ，而实际上某种阻燃体系的阻燃实现往往是好几种不同 的机理同时在起作用 。 (2) 卤系阻燃剂的阻燃机理 1) 气相阻燃机理(21♂] 在气相阻燃机理中 ，司燃气体不变，即不论有无阻燃剂 ，热分解i据基本相同 ，但火 焰中的燃烧方式发生了变化 。燃烧所消耗的可燃性气体盐和 1由此而产生的热1M:之比随着阻 燃剂用量的增加而减少 ，因此减少了返回到聚合物表面的热量。由于聚合物表面温度的降 低，从而减慢或停止了聚合物的热裂解作用。因为阻燃作用只能在气相中边行，因 此阻燃 剂必须部住N韭入气相，即必须挥发而达到火焰区 。 阻燃剂的气相活性主要通过干扰火焰中的燃烧反应而起作用，聚合物和其他燃料一 样，在热裂解时 ，司与空气中的轼反应 ，而产生 H2- 反应程序，通过支化反应而使燃烧 茧延。 -H+02 → -OH+O- -O+H2 → -OH+H- 在燃烧的火焰中，主要放热反应是 : -OH+CO → CO2+H- 从而提供了保持燃烧的大部分热盐 ，因此，为了减惶或终止燃烧作用，必须强烈抑制 分子链的支化反应的进行。 氯或卤索衍生物的阻燃作用一般认为是按气