汪小兰有机化学课件(第四版)10-副本-(精选·公开·课件).ppt

2. 芳香环的取代反应 羧基是间位定位基，取代基进入间位： 五、脱羧反应：脱去羧基，放出CO2的反应。 1、α-C上有强吸电子基时，易发生脱羧反应。 吸电基团: △ HCOOH + CO2 2、二元酸的受热反应 CH3COOH + CO2↑ △ 1）乙二酸和丙二酸受热脱羧放出CO2，变成一元酸。 丁二酸 丁二酸酐（琥珀酸酐） + H2O △ 戊二酸酐 分子内脱水 2）丁二酸和戊二酸加热至熔点以上，则分子 内失水形成环状酸酐。 3) 己二酸，庚二酸在Ba(OH)2存在下加热，脱水且脱羧成环酮。 Blanc 规律：易形成五元环或六元环化合物。 10-4 重要的羧酸 一、甲酸（HCOOH） 俗称蚁酸，是饱和一元羧酸中酸性最强的酸。 羧基 醛基 HCOOH + Ag(NH3)2OH CO2 + Ag↓ △ 二、乙二酸（HOOC-COOH） 又名草酸，无色固体，有毒。 酸性：在二元羧酸中酸性最强。 草酸是还原剂，易氧化。 在定量分析中用来标定高锰酸钾溶液。 5HOOC－COOH + 2KMnO4 + 3H2SO4 → K2SO4 + 2MnSO4 + 10CO2 ↑+ 8H2O 一、命名 1、酰卤以所含的酰基命名。称 某酰+卤 乙酰氯 苯甲酰氯 10-5 羧酸衍生物 包括酰卤、酸酐、酯、酰胺。是羧酸分子中的羟基被不 同基团取代的产物，又称酰基衍生物。 酰基 乙酸乙酯 乙酸乙烯酯 邻苯二甲酸酐 乙酸酐(醋酐) 2、酸酐根据来源酸命名。称 某酸+酐 3、酯根据形成它的酸和醇命名。称 某酸+某酯 乙酰胺 苯甲酰胺 4、酰卤以所含的酰基命名。称 某酰+胺 二、化学性质 1. 水解 反应猛烈，放热 与热水反应较易 需催化剂催化 在H+或OH-催化下长时间回流 水解反应进行的难易次序为： 酰卤 酸酐 酯 酰胺 酯水解是酯化反应的逆反应。 在酸性和中性溶液中生成平衡混合物； 在碱性溶液中进行水解生成羧酸盐，反应可进行到底。 * * 1. 羧酸 分类和命名、物理和化学性质、重要的羧酸。 2. 羧酸的衍生物 酰卤、酸酐、酯、酰胺。 分类和命名、物理和化学性质 第十章 羧酸及其衍生物 羧酸： R－COOH 官能团： p-π共轭 羟基氧上电子云密度降低； 酸性增强。 羰基碳上电子云密度升高； 羰基对亲核试剂的活性降低。 10-1 羧酸的分类和命名 一、分类 脂肪酸： CH3COOH C6H5COOH 芳香酸： 乙酸 苯甲酸 饱和酸： CH3CH2COOH CH2=CHCOOH 不饱和酸： 丙酸 丙烯酸 一元酸： 二元酸： 多元酸： CH3COOH 乙酸 柠檬酸 乙二酸(草酸) 二、命名 俗名：根据来源命名。 HCOOH 蚁酸 CH3COOH 醋酸 普通命名法: 用α 、β、γ、δ …编号(简单的羧酸）。 4 3 2 1 －C－C－C－COOH γ β α 2-丁烯酸（巴豆酸） α -丁烯酸 2,3-二甲基丁酸 α, β-二甲基丁酸 系统命名法 以羧酸为母体，选择含羧基的最长的碳链为主链，称作“某酸”。 从羧基的一端开始编号。 取代基的位次和名称写在母体名称的前面。 对于不饱和酸，如含有C=C的，则选择包含C=C和羧基在内的 最长碳链为母链，称为某烯酸，并把双键位置注于名称之前。 丙二酸(胡萝卜酸) 丁烯二酸 3-苯基-2-丙烯酸 β-苯基丙烯酸(肉桂酸) 10-2 羧酸的物理性质 C1～3：无色透明液体 C4～10： 油状液体 C10以上：蜡状固体。 饱和一元羧酸的沸点随分子量的增加而升高。 分子量相近时，沸点：羧酸＞醇。 原因：羧酸氢键较稳定，并形成双分子缔合。 例：甲酸 (101℃) 乙醇 (78℃) H3CC O H O CCH3 O H O 甲基、羧基异侧， 排列紧密 同侧， 排列不紧密 直链饱和一元羧酸的熔点随碳原子数目的增加而呈锯齿状上