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淄博市水工混凝土工程腐蚀机理的研究 　　摘要：混凝土的耐久性研究对水利工程的可靠性和安全性意义重大。文章在分析目前淄博市地下水及土壤中所含盐害离子的种类基础上，分析了硫酸盐、镁盐、氯盐对水利混凝土侵蚀的化学物理反应，混凝土的损伤演化机理。分析结果表明盐害侵蚀导致混凝土损伤耐久性降低，是混凝土耐久性降低的重要原因。 　　关键词：水工，混凝土，腐蚀机理 　　水利工程是国家的基本和基础性建设工程，对国家的经济建设和社会稳定具有重大作用。随着水工混凝土建设的发展，混凝土工程结构的耐久性和安全性问题引起越来越多的研究者的关注。本文通过对山东省淄博市水质分析，发现地下水中含有硫酸盐、氯盐、镁盐等多种对混凝土极具侵蚀性的离子，且含量高。因此研究盐害离子对混凝土的腐蚀损伤机理，分析盐离子侵蚀混凝土的类型和条件，对提高该地区水工混凝土结构的耐久性、延长服役时间，保证城市的和谐科学发展意义重大。 　　1盐害侵蚀机理 　　1.1硫酸盐侵蚀机理 　　混凝土中的水泥发生化学反应后形成的水泥石，主要是由水化硅酸三钙和水化铁酸钙两种凝胶及氢氧化钙等晶体固相组成，其中氢氧化钙约占总量的25%；此外水泥中还含有K2O、Na2O等碱金属氧化物杂质，这些氧化物水化生成KOH和NaOH。所以，混凝土的基体本身就是一种高碱性的混合物，硫酸盐对混凝土的侵蚀包括化学腐蚀和物理结晶破坏[1]。 　　（1）石膏型硫酸盐侵蚀。在低pH值（pH 1000mg/l条件下发生。混凝土内部存在大量贯通毛细管，环境水中的硫酸盐（以Na2SO4表示）通过毛细孔进入混凝土内部与Ca（OH）2反应生成石膏，化学式如下所示[2] [3]： 　　Ca（OH）2+ Na2SO4 +2H2O――CaSO4?2H2O+ 2NaOH 　　在流动的水中，反应可不断进行；在不流动的水中，达到化学平衡，一部分以石膏析出。在水泥石内部形成的二水石膏体积增大1.24倍，使水泥石因内应力过大破坏。外观表现为硬化水泥石成为无粘结性的颗粒状物质，逐层剥落，导致集料外露，没有粗大裂纹但遍体溃散，导致强度降低。 　　（2）钙矾石型硫酸盐侵蚀。在高pH值（pH 12）、硫酸根离子浓度 1000mg/l条件下发生，硫酸根离子与水泥熟料矿物水化生成水化铝酸钙和水化单硫铝酸钙反应，生成水化三硫铝酸钙（又称钙矾石）： 　　3CaO?Al2O3 ?CaSO4 ?18H2O+2CaSO4+14H2O ==3CaO?Al2O3 ?3CaSO4 ?32H2O 　　4CaO?Al2O3 ?19H2O+3CaSO4+4 H2O ==3CaO?Al2O3 ?3CaSO4 ?32H2O+ Ca（OH）2 　　侵蚀过程分为3个阶段：SO42-从水泥基材料外部向内部扩散和水泥基材料孔隙溶液中Ca（OH）2逐渐向内部溶出；钙矾石的形成；Ca（OH）2消耗完毕，可溶性碱的生成维持着水泥石的高碱度和水化硅酸三钙的稳定性。 　　反应生成的钙矾石一般为小的针状或片状晶体，钙矾石的溶解度极低，沉淀结晶出来。由于它结合了大量水分子，结晶过程产生很大的结晶压力，加之又是针状晶体，在水泥石内部引起内应力。钙矾石的生成使体积增加1.5倍以上，导致膨胀应力的产生，使混凝土开裂破坏，混凝土的开裂又使硫酸根离子更容易渗透到混凝土内部，产生恶性循环。其破坏特点是试件（或结构物）破坏从棱角处开始，表面出现少数较粗大的裂缝。 　　1.2镁盐侵蚀机理 　　硫酸镁的侵蚀比硫酸钾、硫酸钠、硫酸钙更为严重。因为硫酸镁除了上述钙矾石膨胀外，还能与水中硅酸盐矿物水化生成的水化硅酸钙凝胶反应，使其分解。反应如下： 　　Ca（OH）2+ MgSO4 +2H2O=CaSO4?2H2O+ Mg（OH）2 　　Mg（OH）2的溶解度低，沉淀出来，因此该反应可不断进行。由于反应消耗Ca（OH）2，破坏了水泥石固相成分与环境介质间的化学平衡，使水化硅酸钙分解释放出Ca（OH）2，供反应继续进行： 　　3CaO?2SiO2?nH2O+3MgSO4+mH2O=3（CaSO4?2H2O）+ Mg（OH）2+2SiO2? （m+n-3）H2O 　　硫酸镁能使硅酸盐矿物水化生成的水化硅酸钙凝胶处于不稳定状态，分解出Ca（OH）2，破坏水化硅酸钙的胶凝性，导致混凝土强度降低。镁盐对混凝土的侵蚀在外观上没有石膏型和钙矾石型侵蚀明显，这种破坏是潜在的和连续的，导致的后果更加严重。 　　1.3盐害结晶侵蚀机理 　　水泥基材料的盐害侵蚀，还存在一种盐类析晶型侵蚀。当环境温度或者相对湿度发生反复变化时，且侵蚀溶液中存在有钠、镁、硫酸根离子，析晶侵蚀发生，外观有明显的盐类结晶出现，化学反应式如下：a2SO4 +10H2O― Na2SO4 ?10H2O；MgSO4 +7H2O―MgSO4?7