垃圾填埋气中微量挥发性有机物的净化技术..docVIP

垃圾填埋气中微量挥发性有机物的净化技术 垃圾填埋气是填埋场的最终产物之一。作为一种 新兴的清洁能源，世界上20多个国家每年从中回收的能量 约相当于200万吨原煤资源［1］。除用作发电，锅炉燃料， 管道供气外，较新的LFG利用途径还包括用作汽车的替代燃 料，生产甲醇或者燃料电池等［2］。 关键词：垃圾填埋微量挥发性有机物净化技术 1前言 垃圾填埋气是填埋场的最终产物之一。作为一种新兴的 清洁能源，世界上20多个国家每年从中回收的能量约相当 于200万吨原煤资源［1］。除用作发电，锅炉燃料，管道供 气外，较新的LFG利用途径还包括用作汽车的替代燃料，生 产甲醇或者燃料电池等［2］。 除主要组分CH4、C02、N2等外，Young等［3］在英国3 个填埋场的空气中，共检测出154种微量挥发性有机物，其 总体积浓度小于1°/。，有116种在各填埋场中均可检到。邹 世春等［4］对广州大田山填埋场LFG的测定结果表明，在检 测出的氯代烃类、苯系物、氯代烃等60多种VOCs中，有17 种属于USEPA优先控制的污染物。 实践表明，这些含量低、毒性大的微量VOCs不仅会造成 二次污染、危害人类健康［5］;其中的卤代烃和硫化物等还能 引起的腐蚀，降低锅炉和内燃机的操作寿命，并对填埋气的 燃烧特性施加不利影响［6］。 近年来，发迗国家颁布了不少法令，限制VOCs的排放， 并积极需求有效的净化技术；我国新近颁布的《填埋气利用 国家行动方案》中，基于保护环境和回收资源考虑，也明确 提出了控制填埋气中微量VOCs的要求。 2填埋气中VOCs净化的常规技术 依据其存在形式，填埋气中的VOCs可分为两部分：少 部分未经收集、即从垃圾填埋表面散逸到空气中，这可通过 改善覆盖材料、增加收集井、采用植被吸收等预防性措施减 少或消除；绝大部分VOCs经浓缩后与CH4—起贮存、需通过 深度冷凝、吸附净化、溶剂吸收、膜分离、生物过滤、催化 燃烧等一种或多种物理、化学或生化工艺进行末端治理。 目前，围绕填埋气中微量有害的VOCs,国内外采用的常 规净化技术主要有： 深度冷凝 冷凝是利用各种VOCs在不同温度和压力下具有不同的 饱和蒸气压，通过降低温度或增加压力，使某些有机物首先 凝结出来。该法常作为净化填埋气中VOCs前处理，以降低 有机负荷。冷凝法在理论上可迗到很高的净化程度，但是当 其浓度低于约XI 0_7mol/L时，需采取深度冷冻，这将使运 行成本大大提高。 硅氧烷是可引起内燃机严重磨损的杂质组分，Mar tin 等［7］将过滤后的LFG冷却到-23°C，使其蒸汽发生深度冷凝， 经干燥和净化分离后，硅氧烷即可除去。MarkbrEiter等［8］ 先将填埋气压缩至一台加压罐，通过等焓膨胀冷凝其中的水 蒸气；然后向气体中注入甲醇，使其深度制冷；在甲醇冷凝 液中，即包含有从深度制冷的填埋气中脱除的VOCs杂质组 分，经杂质分离脱除后的气体，则可作进一步处理。 吸附净化 吸附净化是通过吸附剂对气体组分的选择性吸附来实 现的。可净化VOCs的吸附剂有活性炭、硅胶、分子筛等， 其中活性炭因其价廉易得、较大的表面积、良好的微孔结构、 多样的吸附效果、较高的吸附容量和高度的表面反应性等特 征，应用最为广泛［9］。该技术具有净化效率高、可回收有 用成分、设备简单、操作方便等优点，适用于处理低浓度） 的VOCs废气［10］。吸附效果取决于吸附剂性质、VOCs种类、 浓度、性质和吸附系统的操作温度、湿度、压力等因素，常 与吸收、冷凝、催化燃烧等方法联合使用。 存在的问题主要是：在吸附剂定期再生和更换的过程中 VOCs有散逸的可能；吸附操作对进气湿度有较高要求，当相 对湿度超过6 0%时，苯系化合物等VOCs的穿透时间和吸附 容量迅速下降［11］;由于全过程的复杂性，吸附操作费用相 对较高，且会有废弃吸附剂和再生废液等引起的二次污染问 题［12］。 溶剂吸收 溶剂吸收是采用低挥发或不挥发溶剂对VOCs进行吸收， 再利用有机分子和吸收剂物理性质的差异进行分离的VOCs 控制技术，吸收效果主要取决于吸收剂的吸收性能和吸收设 备的结构特征。存在的问题主要是：对吸收剂和吸收设备要 求较高，而且吸收剂需要定期更换，过程较复杂，费用较高。 Troost等［13］在0 °C以下将填埋气通过四乙醇二甲醚溶 液，使其中的VOCs被溶液吸收，使用过的溶剂可通过加热 脱除其中的挥发性有机物，得以再生。另据报道［14］，NHD（聚 乙二醇二甲醚）溶剂具有良好的脱硫脱碳性能，对填埋气中 的部分VOCs有较好的脱除效果。 膜技术 膜分离是根据VOCs和其它组分透过膜组件速率的差异， 而迗到分离的目的。采用膜分离技术处理填埋气中的VOCs, 具有流程简单、回收率高、能耗低、无二次污染等优点。近 年来，随着膜材料